Главная -> Словарь

Пропилена образуется

Данный метод остается пока наилучшим, так как он дает хороший выход ; при прямом окислении выход пропилена достигает только ~35%. Кроме того, при переходе от хлоргидринного метода к прямому окислению при получении окиси этилена можно использовать освободившиеся установки для производства окиси пропилена.

Для обеспечения жидкой фазы алкилирование проводится под давлением 11,5 кгс/см2 при. 30—40 °С. Мольное отношение пропилен : бензол = 1:5, объемное отношение углеводород : H2SO4 = = 1:1. При интенсивном перемешивании алкилирование оканчивается через 20—30 мин, конверсия пропилена достигает 100%. На 1 объем H2S04 можно получить 12—16 объемов сырого кумола.

Оптимальная температура реакции 250°С, давление 28—35 кгс/см2. При реакции выделяется 23,4 ккал/моль тепла, конверсия пропилена достигает 95 %.

Наряду с катализаторами на основе молибдена и вольфрама, к которым, кроме вышеназванных, относятся также MoS2 и WS2 , был предложен катализатор Re207 на А1203 . При использовании этого катализатора уже при 25 °С и времени контакта 1,8 с конверсия пропилена достигает 34,7%; при этом образуется 11,8%

Пропиле новая фракция в зависимости от источника ее получения может содержать разные количества пропилена и пропана. Так, при ее выделении из крекинг-газов содержание пропилена достигает лишь 30—40% , а при пиролизе углеводородных газов 60—80% ; при пиролизе бензина в ней содержится до 90—95% пропилена. Другими ее компонентами являются углеводороды С2 и С4 , а также по 0,5—2% метилацетилена и иро-падиена. Нередко эти пропнлсновые фракции используют для синтезов без дополнительной очистки, что особенно относится к более концентрированным фракциям, полученным из газов пиролиза. Для ряда синтезов пропиленозые фракции, однако, целесообразно концентрировать, отделяя основную массу пропана ректификацией. Ввиду близости температуры его кипения к т. кип. пропилена для этого требуется колонна с 100—200 тарелками и

конверсии пропилена достигает 75—80%. На одной из крупных установок в ФРГ выход спирта и эфира достигает соответственно 94 и 3,5% при сроке службы катализатора 8 месяцев. Синтез осуществляют в колонном реакторе с четырьмя слоями катализатора при прямоточном движении газообразного пропиле-ВсЗа -люл. Процесс проводят следующим образом..Бензол с большим избытком смешивают с пропиленом, пропускают над катализатором при таких условиях давления и температуры, при которых степень превращения пропилена достигает 90—95%. Давление колеблется около 20 am, температура около 250°. Чаще всего пропилен применяют в разбавленном виде. По завершении реакции от продуктов алкилирования отгоняют пепрореаги-ровавпше бензол и пропилен; бензол возвращают в колонну. Алкилат подвергают ректификации.

За последние годы опубликованы патенты и статьи, посвященные прямой гидратации пропилена. Приводимые в них данные не дают полного представления об условиях процесса. Так, в одном из патентов указывается, что парофазная гидратация пропилена может быть осуществлена на катализаторах, представляющих собой различные пористые носители , пропитанные фосфорной кислотой. При температуре 180°, давлении 18 am и содержании пропилена в реагирующей смеси 80% вес., а воды 18% конверсия пропилена достигает 4%. Данные не позволяют судить о производительности катализатора.

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол.

Оксосинтез. При карбонилировании пропилена образуется два изомера — к-бутиловый и изобутиловый спирты в соотношении примерно 2,5 : 1 . Выше были приведены химизм реакций и характеристика отдельных технологических стадий, процесса оксосинтеза. Как и при получении к-пропанола, выработка бутиловых спиртов этим методом может быть осуществлена по различным технологическим схемам. Помимо рассмотренных ранее триад-ной и нафтенатной схем, применительно к производству бутиловых спиртов разработана также схема с суспендированным катализа-,

Опыт работы заводов синтетического спирта показывает, что такая схема переработки сырья неэкономична, так как при пиролизе пропилена образуется большое количество смолы, которая снижает производительность оборудования.

лильное положение и лишь в небольшой степени — при ненасыщенных атс-мах углерода. Вследствие этого при заместительном хлорировании пропилена образуется 96% хлористого аллила и только 4% монохлорпропиленов . Другая побочная реакция состоит в последовательном замещении атомов водорода, аналогичном хлорированию парафинов.

При этом для гомологов этилена и их производных хлоргидриннро-вание протекает таким образом, что хлор связывается преимущественно с наиболее гидрированным атомом углерода. Вследствие этого из пропилена образуется 1-хлорпропанол-2 С1СН2^СН— СН3 с примесью изомерного 2-хлорпропанола-1 НОСН2—СНС1—СН3.

На практике при жидкофазном окислении пропилена в неметаллических реакторах параллельно с 1 т окиси пропилена образуется 1100—1900 кг побочных продуктов .

При окислении альдегидов обэазуются надкислоты — высокореакционные эпоксидирующие агонты. Так, по данной реакции в ходе окисления пропилена образуется

Некоторое время в качестве катализатора полимеризации бутиленов использовали серную кислоту. Полимеризующее действие оказывают также фтористоводородная кислота, фтористый бор, алюмосиликаты, хлористый алюминий. Установлено, что реакции полимеризации на кислотных катализаторах протекают по карбо-ний-ионному механизму **. Так, в результате присоединения одного протона к молекуле пропилена образуется карбоний-ион; он присоединяет новую молекулу пропилена с образованием карбоний-иона гексена, который затем стабилизируется в соответствующий олефиновый углеводород.

Величина расходного коэффициента серной кислоты или РКК в производстве изопропилового спирта выше, чем в производстве этилового. Эта величина не представляет среднего значения между теоретическими расходными коэффициентами, вычисленными для случаев образования 100% моноалкилсульфата и 100% диалкилсульфата, как это наблюдается в производстве этилового спирта, а смещена в сторону, соответствующую большим концентрациям изопронилсерной кислоты в реакционной смеси. Расходный коэффициент серной кислоты в случае поглощения пропилена определяется точно так же, как и при поглощении этилена. РКК указывает, сколько килограмм 96%-пой серной кислоты требуется затратить для получения 10 л 100%-иого пзопропилового спирта. При 50%-ном использовании серной кислоты РКК равняется 13,4, при 100%-иом использовании сорной кислоты РКК равняется 6,7. На практике величина РКК колеблется между 10,4 и 12,7, в за-

При гидроформилировании пропилена образуется смесь нормального и изомасляного альдегидов и соответственно нормального и изобутилового спиртов, которые легко разделяются ректификацией. Спирты эти применяют как растворители для лаков и смол. Их фталаты, а также фосфаты широко применяются в качестве мягчителей и пластификаторов для синтетических «мол.

При этилировашш бензола в промышленном масштабе к чистоте этилена предъявляют высокие требовании. Ввиду дальнейшей ректификации сырого алкилата в газе не должно содержаться гомологов, так как в присутствии, например, пропилена образуется изопропилбензол , сильно осложняющий выделение отдельных продуктов при дистилляции вследствие пересечения температур кипения. Учитывая расход хлористого алюминия, этилен должен содержать лишь очень незначительное количество кислорода и окиси углерода. Присутствие этих газов приводит к увеличению расхода хлористого алюминия и большей частью также к образованию в реакторе твердых клейких масс.