Главная -> Словарь

Пропилена получается

При дальнейшем хлорировании 1,2-дихлорпропана, легко получаемого непосредственным хлорированием пропилена, образуются смеси различных изомерных

Радикально-цепное присоединение сероводорода к олефинам протекает в жидкой фазе при обычной или пониженной температуре и облучении ультрафиолетовым светом. При этом H2S присоединяется не по правилу Марковникова, что типично для свобод-норадикальных реакций. Так, из пропилена образуются н-пропил-меркаптан и ди-я-пропилсульфид:

Во втором процессе при аналогичных превращениях изобутана и пропилена образуются изобутилен и оксид пропилена, причем в обоих случаях попутно с а-оксидом получается один из ценных мономеров — стирол или изобутилен. Выбор стирольного или изобу-тилснового варианта зависит от потребности в соответствующих олефинах. Ниже рассмотрена технология стирольного варианта,, реализованного в ряде стран, в том числе в СССР .

В результате алкилирования бензола продуктами деполимеризации тетрамеров пропилена образуются низкомолекулярные алкилбензолы, а в результате алкилирования бензола продуктами сополимеризации исходных тетрамеров пропилена с более низкомолекулярными олефинами получаются высокомолекулярные алкилбензолы.

Пропиленгликоль, его сложные эфиры и окись пропилена образуются при окислении пропилена в растворе карбоновых кислот надуксусной кислотой или водным раствором перекиси водорода при умеренной температуре и небольшом давлении . Вместо перекиси водорода можно использовать ее аддукт с карбамидом .

Катализаторы типа BF3 позволяют работать при более низкой температуре , дают бесцветные продукты, но 10—20% окиси превращается в 1,4-диоксан, 1,3-диоксолан и другие низко-Чолекулярные соединения . Когда используют смеси окиси 8тилена и окиси пропилена, образуются эфиры нерегулярного

Заканчивая краткий обзор типовых реакций, имеющих препаративное значение, следует упомянуть о некоторых реакциях, в ходе которых окись этилена и окись пропилена образуются в небольших количествах. К ним относятся следующие реакции:

В промышленности альдегиды получают главным образом гидроформилированием олефиновых углеводородов. Так, при оксосинтезе пропилена образуются масляный И изомасляный альдегиды. В схемах оксосинтеза с суспендированным слоем катализатора гидрирование проводят на металлическом кобальте, осажденном на кизельгуре:

При полимеризации пропилена образуются три стереоизо-мера - изотактический ,

Оксизтилированные спирты и алкилфенолы. При взаимодействии спиртов и алкилфенолов с оксидами алкеяов образуются моно- или подигликолевые , что объясняется протеканием реакций глубокой изомеризации и быстрого обрыва цепи, скорость которых оказалась выше скорости реакции роста цепи. Действительно, при хроматографировании продуктов полимеризации пропилена на фосфорно-кислотном катализаторе находили значительное число пиков, соответствующих соединениям с числом углеродных атомов с 6 до 12 .

На 1 кг исходного пропилена получается 0,73 кг акрилонитрила, 0,11 кг ацетонитрила и 0,13 кг HCN. Дальнейшие исследования катализатора и усовершенствование процесса могут привести к повышению выхода акрилонитрила до 1,01 кг на 1 кг пропилена. Регенерация части цианистого водорода, являющегося побочным продуктом, может повысить выход.

жения гидропероксида выход старела достигает 90% по этилбензолу. При этом на 1 т оксида пропилена получается 2,6—2,7 т стирола.

При окислении ацетальдегида совместно с пропиленом из 1 т ацетальдегида и 360 кг пропилена получается 450 кг окиси пропилена, 1060 кг уксусной кислоты, 70 кг пропиленгликоля и некоторые количества метилового спирта и метилацетата.

При совместном окислении МЭК с пропиленом из 1 т МЭК и 880 кг пропилена получается 1210 кг уксусной кислоты, 1160 кг окиси пропилена и до 300 кг побочных продуктов.

Окисление пропилена. Окислением пропилена получается акролеин, а из него аллиловый спирт и акриловая кислота:

Из пропилена получается главным образом ацетонитрил, наряду с небольшим количеством пропионитрнла. Механизм процесса очень сложен; в случае пропилена протекают следующие реакции:

Другим промышленным синтезом на основе окиси углерода является непосредственное получение кислот в результате взаимодействия между олефинами, окисью углерода и водой, которое было разработано в лабораториях фирмы «Дюпон» . Эта реакция тоже требует больших давлений, но ее проводят при значительно более высокой температуре, чем оксо-синтез. Обычно работают при давлении 200—1000 am и 300—400°. Реакция протекает в присутствии кислотных катализаторов, что вызывает необходимость подыскать для изготовления аппаратуры материалы, которые бы были устойчивы к коррозии и одновременно выдерживали высокое давление. В патентах предлагается использовать для этой цели серебро и его сплавы. Из предложенных катализаторов следует упомянуть о фосфорной, соляной и серной кислотах. Этилен легко вступает в реакцию, образуя пропионовую кислоту; из пропилена получается изомасляная кислота. Бутилен-2 претерпевает перегруппировку углеродного скелета и превращается в триме-тилуксусную кислоту. Все эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями:

При изучении пиролиза различных нефтянцх фракций в медной трубке было показано, что максимальный выход пропилена получается из солярового масла при 600-650°С. Выше этих температурных пределов наблюдается стремление пропилена к разложению .

Характерная для всех олефиновых углеводородов способность к полимеризации у пропилена намного больше, чем у этилена. При полимеризации пропилена получается большое число производных, обладающих особо интересными качествами .

В результате полимеризации пропилена получается легкий полимер, имеющий df = 0,70—0,71, nf = 1,405—1,410, бромное число от 15 до 155 и октановое число 87.

Окислением пропилена получается акролеин, а из него аллиловый спирт и акриловая кислота: