Главная -> Словарь

Пропиленом бутиленами

Однако ухудшение состава газов 'пиролиза при повышении избыточного давления до 2 ат вызывает увеличение эксплуатационных затрат на стадии газоразделения на 16%, в связи с чем себестоимость, этилена и пропилена возрастает примерно на 10%. Кроме того, при увеличении давления газообразование снижается с 51 до 43%, что приводит к уменьшению производительности установки или при сохранении прежней производительности по этилену к увеличению расхода сырья на 30%. Поскольку доля сырья в себестоимости конечной продукции этиленовой установки составляет 30%, в результате снижения выходов целевых продуктов их себестоимость повысится на 9% .

Однако ухудшение состава газов пиролиза при повышении избыточного давления до 2 ат вызывает увеличение эксплуатационных затрат на стадии газоразделения на 16%, в связи с чем себестоимость этилена и пропилена возрастает примерно на 10%. Кроме того, при увеличении давления газообразование снижается с 51 до 43%, что приводит к уменьшению производительности установки или при сохранении прежней производительности по этилену к увеличению расхода сырья на 30%. Поскольку доля сырья в себестоимости конечной продукции этиленовой установки составляет 30%, в результате снижения выходов целевых продуктов их себестоимость повысится на 9% .

В составе газа по мере повышения температуры крекинга с 480 до 520° выход этилена и пропилена возрастает с 0,67 до 2,17% на сырье, но более значительно возрастает выход бутана .

При этом авторы утверждают, что содержание в жидких продуктах пиролиза диолефиновых, олефиновых и ацетиленовых углеводородов, приводящих к образованию смолистых веществ и кокса, значительно снижается, а содержание ароматических углеводородов увеличивается. Выход пропилена начинает меняться при температурах отличных от 760 С: при более низких температурах выход пропилена возрастает, при более высоких снижается. Также в пирогазе наблюдается резкое уменьшение ацетилена. Так, при мольном отношении водород :

Так при 315 °С и 4,1 МПа конверсия пропилена возрастает в ряду:

Полученные данные приведены в табл. 7, из которой видно, что с повышением температуры равновесный выход продуктов алкилирования снижается, а с повышением давления и мольного соотношения ароматического углеводорода и пропилена — возрастает. Следовательно, с термодинамической точки зрения производство моно- и диизопропилбензолов алкилиро-ванием бензола или изопропилбензола пропиленом целесообразно проводить при температурах не выше 600—650 и 550—600 К соответственно. Процесс получения кумола выгоднее осуществлять при повышенных давлении и мольном соотношении бензола и пропилена. При производстве диизопропилбензолов также целесообразно повышение мольного соотношения изопропилбензола и пропилена. Устойчивость изомеров диизопропилбензола понижается в ряду: м-~.

Влияние количества фторида бора на активность алюмосиликатного катализатора. Влияние количества фторида бора на активность алюмосиликатного катализатора и оксида алюминия подробно исследовано в работах . Активность полученных образцов катализатора изучали на примере-реакции алкили-рования жидкого бензола пропиленом на полупроточной установке при атмосферном давлении. Образцы алюмосиликата содержали от 3,2 до 18 мае. % BF3. Температура проведения опытов — 50° С; скорость подачи пропилена — 1 моль/ч; продолжительность опыта — 2ч. Результаты опытов приведены в табл. 57. Из данных табл. 57 видно, что доля превращенного пропилена возрастает с повышением количества сорбированного BF3 на алюмосиликате. Составы алкилатов для некоторых опытов приведены в табл. 58.

Существенное влияние на состав алкилата , конверсию этилена и пропилена оказывает количество катализатора. При алкилировании бензола этилен-пропиленовой смесью в отношениях 2,5 : 1 в присутствии 0,10; 0,15; 0,20; 0,30 и 0,35 моля А1С12 • Н2Р04 на 1 моль олефинов и температуре 28—30° выход этилбен-зола вначале падает с ростом количества катализатора до 0,20 моля на 1 моль олефинов, а при дальнейшем увеличении количества катализатора до 0,35 моля растет. Выход изопропилбензола, наоборот, растет с повышением количества катализатора до 0,20 моля, приближается к теоретическому и таким остается при дальнейшем увеличении количества катализатора до 0,30 моля, а после этого начинает понижаться. Конверсия этилена и пропилена возрастает при увеличении количества катализатора до 0,20 моля, немного снижается к 0,30 моля и дальше снова повышается . Относительное содержание в алкилате этилбензола при

С увеличением парциального давления паров пропилена возрастает предельная скорость насыщения кислоты пропиленом и скорость его поглощения. При применении пропан-прояилено-вой фракции для сохранения той же эффективности поглощения необходимо иметь более высокое общее давление. При парциальном давлении пропилена 10 ат для 20%-ной пропан-про-пиленовой фракции требуется давление 37 ат, для 40%-ной 25 ат и для 80%-ной 12,5 ат. Абсорбцию ведут при линейной скорости в свободном сечении колонны 0,075 м/сек. При увеличении скорости подачи пропи» лена улучшается его контакт с кислотой и скорость поглощения возрастает. При увеличении скорости до 0,4 м/сек степень использования пропи* лена уменьшается.

Обычно получающийся при термическом разложении пропилен находится в смеси с другими газообразными олефинами. Выход пропилена возрастает с повышением температуры до известного предела, выше которого падает, и главной непредельной составной частью крекинг-газа становится этилен.

Реакции присоединения тиоциановой кислоты и тиоцианогена к олефинам протекают не вполне удовлетворительно и дают весьма малые выходы. Изобутилен реагирует с роданистоводородной кислотой при комнатной температуре, давая смесь mpem-бутилтио-цианата и m^em-бутилизотиоцианата . Тиоцианоген 2), приготовленный из сульфата меди и роданистого натрия, реагирует в ледяной уксусной кислоте с пропиленом, бутиленами и пентенами с образованием дитиоциапатов. Производные этилена, циклогексена и 3-метил-циклогексена представляют собой кристаллические твердые вещества . Согласно Нейлору выход дитиоциановых производных очень мал. Тиоцианоген предлагался для определения непредельности, но с полиизо-бутиленовыми полимерами он дает более низкие результаты, чем одно-хлористый иод, озон или нитрозобензол .

Сырье и продукция. Изобутан можно алкилировать пропиленом, бутиленами, амиленами и даже более высококипящими олефинами. В типичном случае для алкилирования используют оле-финовые фракции, образующиеся на установках каталитического крекинга. Ниже охарактеризованы качество сырья, а также выход и качество алкилата:

Алкилирование изобутана олефинами в присутствии фосфорной кислоты протекает с большим трудом. Однако ароматические углеводороды, в частности' бензол, легко алкируется пропиленом, бутиленами и смесью эти* олефинов.

Реакция алкшшрования изобутана, изопентана протекает также с пропиленом, бутиленами и т. д.

4) алкилбензины— смесь углеводородов, синтезируемая путем алкилирования изобутана пропиленом, бутиленами и амиленами в присутствии серной или фтористоводородной кислот;

Таким образом, тремя основными продуктами, выделяемыми этим методом, являются: динитропарафин, нитроалкилнитрат и нитроспирт. Общий выход продуктов, считая на прореагировавший олефин, может достигать 75—80%. В литературе описаны реакции четырехокиси азота с этиленом, пропиленом, бутиленами и с некоторыми высшими олефинами .

Назначение процесса. Алкилирование изобутана пропиленом, бутиленами и амиленами в присутствии крепкой серной кислоты для получения высокооктановых углеводородов разветвленного строения —компонента авиационного и автомобильного бензинов.

Как видно из данных табл. 73, большинство изученных алкилбензолов алкилируется изобутиленом легче бензола, несмотря на практически полное отсутствие бутилирования в орто- и мета-положения к алкильной группе. Это можно объяснить весьма легкой поляризацией изобутилена катализатором с образованием иона с большим эффективным положительным зарядом, сосредоточенным на реакционном атоме углерода. Трет.бу-тилбензол алкилируется изобутиленом в 1,1 раза медленнее, чем бензол. С нормальными олефинами, например пропиленом, бутиленами и циклогек-сеном, бензол взаимодействует легче, чем его гомологи. Так, втор.бутил-бензол алкилируется бутеном-1 и бутеном-2 в 6 раз медленнее, чем бензол. Циклоалкилирование бензола протекает в 3,2 раза медленнее, чем циклогексилбензола. При пропилировании бензола константы скоростей первой и последующих стадий консекутивных реакций имеют следующие соотношения: й^ :