Главная -> Словарь

Пропитывают раствором

Рис. 134. Реакции пропионового альдегида.

На рис. 134 показаны важнейшие возможности применения пропионового альдегида, а на рис. 135 то же для н- и изобутилового спирта.

К 1000 объемам тех же углеводородов, как в указанном выше примере, прибавляют 1 объем раствора катализатора, получаемого растворением в 200 объемных частях эфира, 58 частей пропионового альдегида и 65 частей 30%-ной перекиси водорода. При этом температура сразу же поднимается с 22 до 30° :и смесь становится бесцветной. При дальнейшем сульфохлорировании продолжают постепенно прибавлять небольшое количество раствора катализатора в эфире так, чтобы реакционная смесь оставалась бесцветной . Какое большое влияние на еульфохлорирование в темноте оказывают органические перекиси, показали исследования, проведенные Кропелиным с сотрудниками. Совершенно чистый кога-зин II в темноте не .реагирует, что находится в полном соответствии с указаниями Герольда и Шумахера .

Омыление пропиленхлоргидрина в окись пропилена происходит в основном аналогично образованию окиси этилена. Однако здесь можно использовать только известковое молоко, содержащее не более 1% MgO, иначе будет преобладать образование пропионового альдегида.

Удаление минимального количества пропионового альдегида, имеющего почти такую же температуру кипения, что и акролеин , удается осуществить только экстракционной перегонкой с водой при повышенном давлении во второй колонне. ,

Выход составляет 92—94% при 90—120 °С и давлении 9—12 кгс/см2. В качестве побочных продуктов получается 0,5—1,5% пропионового альдегида и ~2% моно- и дихлорацетонов. Предполагают, что реакция идет через комплекс ~, который в присутствии воды гидролитически расщепляется на ацетон, палладий и соляную кислоту . Агентами повторного окисления будут СиС12 или FeClg, а также смеси обоих соединений .

Применение в первой стадии синтеза пропионового альдегида позволяет получать 1,4-гексадиен, а 7«-бутиральдегида 1,4-гептадиен . R

Некоторое количество пропионового альдегида, несомненно, образуется в результате разложения радикала перекиси /, где Ролен работал после того, как он прошел подготовку у Франца Фишера в Институте кайзера Вильгельма. Ролен интересовался влиянием рециркуляции остаточных газов в реакции Фишера—Трошяа. В своих исследованиях он и его сотрудники систематически разбавляли водяной газ 2 различными углеводородными газами. В опытах, проводимых при атмосферном давлении над кобальтовым катализатором с применением этилена в качестве разбавителя, были подтверждены ранние наблюдения Смита, Хоука и Гольдена из U. S. Bureau of Mines, что при этом повышается выход кислородных соединений. Немецкие исследователи выделили альдегидную часть продуктов реакции, использовав для этой цели реакцию с 2,4-динитрофенилгидра-зином. Единственным продуктом, выделенным при помощи этой реакции, был фенилгидразон пропионового альдегида. Основываясь на этом, было установлено, что альдегид не является случайным продуктом в реакции Фишера-Тропша, а обязан своим происхождением добавлению этилена. Так как конденсация этилена и окиси углерода должна была бы идти со значительным уменьшением объема, то реакция была проведена повторно при повышенном давлении. Обработка этилена водяным газом при температуре 50—150° и давлении 100 am в присутствии восстановленного кобальтового катализатора Фишера-Тропша дала сильно экзотермическую реакцию. Продукт реакции состоял приблизительно из 70°/0 пропионового альдегида и 30 % диэтилкетона. Ролен принял, что эта реакция должна иметь общий характер, а потому, поскольку оба полученных продукта представляли собой карбонильные или «окси»-соединения, он

Теплоты образования АН этилена, окиси углерода и пропионового альдегида равны - соответственно. Из этих данных следует, что АН реакции составляют — 34 787 кал /моль. Подстановка этой величины в уравнение свободной энергии AF = АН — Т AS дает значение AF = — 34' 787 -f- 58,1 Т, из которого константа равновесия К определяется расчетом из уравнения AF°— — RT In Кр, где R — газовая постоянная. 1,QQ кал/моль град.

В табл. 1 приведены величины, полученные Воннером , и несколько отличающиеся от них величины Натта, Пино и Мантика . Эти данные показывают, что образованию пропионового альдегида из этилена и синтез-газа благоприятствуют давление 1 am и умеренная температура.

Промышленный фосфорнокислотный катализатор после снижения активности примерно на 15—20% подвергается регенерации. Для этого отработанный катализатор промывают, прокаливают с целью выжига отложившихся полимеров и углерода и затем пропитывают раствором фосфорной кислоты.

Промотор можно вводить в носитель до и после пропитки его активными компонентами. Так, окись калия вводят в катализатор , а затем носитель пропитывают раствором веществ, содержащих никель и уран. В другом случае катализатор получают погружением глинозема в расплав нитратов никеля и урана с последующим прокаливанием его до образования соответствующих окислов. После этого его выдерживают в растворе карбоната калия на протяжении 30 мин.

Предложен катализатор, пригодный для использования при переработке сырья, содержащего серу и непредельные углеводороды, последние — в количестве 20—70% . В этот катализатор входит значительное количество никеля на носителе, содержащем окислы кремния, алюминия, кальция и магния. Такой катализатор подвергают термической обработке при температуре 538° С и пропитывают раствором карбоната натрия, высушивают при температуре 204° С и затем снова прокаливают при той же температуре. Катализатор содержит 3,2% натрия.

300 г промышленного катализатора конверсии природного газа прокаливают в течение 1 ч при 590° С, охлаждают до 20° С, пропитывают раствором нитрата марганца , выдерживают 30 мин, избыток жидкости сливают, катализатор сушат и прокаливают при 590° С

Катализатор получают смешением солей никеля и глины с раствором азотнокислого никеля , прокаливают при температуре 400—480° С до превращения солей никеля в закись, затем смешивают с цементом и водой, формуют в виде колец, которые прокаливают при температуре 650—870° С, пропитывают раствором нитрата никеля, содержащим 2—5% никеля

Носитель получают смешением водного раствора хлорида магния с прокаленной окисью магния, содержащей примеси окисей алюминия, кремния, кальция и железа. Смесь формуют, выдерживают до затвердения, сушат, прокаливают при температуре 1400—1600° С и пропитывают раствором нитрата никеля, разлагающегося при нагревании

Носитель пропитывают раствором соединений Ni и W, высушивают и прокаливают

В воде смешивают суспензии Ва а и А12О8. Массу формуют и прокаливают при температуре 1650° С. Носитель пропитывают раствором нитратов никеля и урана, а затем прокаливают при

Гидрогель окиси алюминия подают в сушилки, где при температуре воздуха на входе в сушилку 540° С и на выходе 150—175° С формуются частицы алюминия. Полученные частицы пропитывают раствором азотнокислого никеля, сушат и прокаливают в течение 7 ч при температуре 870° С и концентрации водяного пара в окисляющем газе 80%. Отработанный катализатор выводят из зоны контактирования, пропитывают раствором соли никеля, сушат и прокаливают в окислительной атмосфере, содержащей от 25 до 80% водяного пара

Алюмосиликатный золь , содержащий небольшие количества гексаметилентетраами-на, формуют при температуре 95° С в масле. Гранулы выдерживают в течение 3 ч в масле и 1 ч в аммиаке при 95° С. Затем их промывают, сушат, прокаливают при 815° С, пропитывают раствором Ва 2

471 г активной А12О3 прокаливают при температуре 870° С, вакууми-руют и пропитывают раствором 356 г Ni 3 • 6Н2О, 356 г Al 3 • 9Н2О и 11,1 г Ва 2 в 1000 мл воды. Избыток раствора сливают, катализатор сушат при 150° С, затем его пропитывают слитым раствором, избыток которого снова сливают, а катализатор снова сушат при 150° С. Аналогично катализатор в третий раз пропитывают остатком раствора, а затем прокаливают в течение 3 ч при 425° С