Главная -> Словарь

Пропорциональна поверхности

использована при изображении экспериментальных данных на рис. 1, где по оси абсцисс отложено отношение рн 0/рсо, а по оси ординат 100 х /н /г. Андерсон констатирует, что этот график «... демонстрирует полную пригодность уравнения скорости, особенно если учесть довольно большие экспериментальные погрешности. Кроме того, уравнение удовлетворительно предсказывает изменение скорости нри изменении общего давления и состава газа . . . Может быть полезно рассмотреть постулаты, на основе которых могло быть выведено уравнение скорости. Эти постулаты таковы: во-первых, скорость реакции пропорциональна парциальному давлению водорода и доле восстановленного железа в реакционной зоне и. во-вторых, доля восстановленного железа определяется парциальными давлениями водяного пара и окиси углерода». Эти постулаты представляются логичными, если принять, что лимитирующей стадией реакции является образование «комплекса», состоящего из хемосорбированных окиси углерода и водорода, который может реагировать с соседним аналогичным комплексом или с хемосорбированной молекулой спирта или олефина. Этот «комплекс» может иметь природу гидро-карбонила железа, и его образованию может предшествовать образование карбонила железа на поверхности катализатора.

Кислород и углеводород представляют собой двухфазную систему. Окислению предшествует растворение О2 в углеводороде. Если процесс растворения происходит очень быстро, то окисление протекает в кинетическом режиме, и процесс растворения никак не отражается на реакции окисления. Скорость растворения О2 при любых способах перемешивания жидкости прямо пропорциональна парциальному давлению кислорода. Снижение парциального давления кислорода замедляет его растворение, и при малых роа процесс может перейти в диффузионный режим, когда не химическая реакция, а физический процесс растворения лимитирует окисление. В общем виде окисление в двухфазной системе может быть представлено схемой

По закону Генри концентрация воды в топливе прямо пропорциональна парциальному давлению паров воды над топливом:

Так как скорость процесса контролируется в основном диффузией, порядок реакции близок к первому, скорость реакции пропорциональна парциальному давлению олефинов. В табл. 6.3 приведены данные, характеризующие влияние давления на процесс полимеризации смеси пропилена и бутенов.

.рость горения кокса пропорциональна парциальному д^вл кислорода. После выжигания кокса катализаторы тшь — А12Оз — F обрабатывают в среде воздуха, содержацегм — много галоида, для доведения концентрации последнего до MPQ не-димой. _________ %-

Если скорость реакции, протекающей на кислотных центрах, пропорциональна парциальному давлению н-олефина, то:

Скорость парофазного обессеривания узких нефтяных фракций пропорциональна парциальному давлению сернистых соединений . Для дистиллята, выкипающего в более широких пределах, реакция имеет иногда другой кажущийся порядок и наблюдается меньшая скорость гидрирования высокомолекулярных сернистых соединений . Для гидрообессери-вания топливных дистиллятов бензиновых и дизельных нефтяных фракций сохраняется первый порядок реакции . То же наблюдается при гидрировании индивидуальных сернистых соединений .

В качестве основного закона, характеризующего равновесие в системах газ — жидкость, обычно используется закон растворимости газов в жидкостях, сформулированный Генри. Согласно этому закону при данной температуре мольная доля газа в растворе пропорциональна парциальному давлению газа над раствором:

Макрокинетика процесса. В промышленных условиях полимеризации алкен находится в газовой фазе, а реакция протекает на поверхности катализатора. Скорость реакции лимитируется мас-сопередачей. Кажущаяся энергия активации составляет всего 21 — 31 кДж/моль. Порядок реакции близок к 1, и ее скорость, таким образом, прямо пропорциональна парциальному давлению алкена.

ностью. Концентрация растворенной в топливе воды прямо пропорциональна парциальному давлению насыщенных паров воды над поверхностью топлива . Максимальное насыщение топлива происходит при 100%-ной относительной влажности воздуха.

карбонилирования пропорциональна парциальному давлению водорода . При температурах 130, 140 и 150° в пределах парциальных давлений водорода от 25 до 105 am величина Кг остается приблизительно постоянной.

Экспериментально полученные значения kr приведены в табл. 7.9 . Из данных табл. 7.9 видно, что константа скорости взаимодействия гидропероксидов с герметикой пропорциональна поверхности герметика 5. Это характерно для гетерогенных процессов. Удельная константа скорости взаимодействия k/, равная kT/S, практически не зависит от температуры, из чего следует, что лимитирующей стадией взаимодействия гидропероксидов с герметикой является диффузия молекул гидропероксидов либо из объема топлива к поверхности герметика, либо в объем герметика. Первый процесс можно ускорить перемешиванием топлива.

изменяется во времени от температуры ввода сырья до заданной, определяемой температурами ввода в реактор сырья, теплоносителя и соотношением теплоноситель: сырье. Так как скорость нагрева сырья пропорциональна поверхности теплоносителя, высокотемпературное коксование с высоким выходом низших олефинов целесообразно проводить в псевдоожиженном слое: увеличение скорости нагрева повышает среднюю температуру разложения сырья и в результате — выход легких продуктов.

Скорость реакции не зависит от объема катализатора и пропорциональна поверхности контакта фаз, поэтому для обеспечения высокой скорости необходимо создать большую поверхность раздела между фазами. Если реагенты находятся в жидкой фазе, то большая поверхность контакта на единицу объема катализатора создается интенсивным перемешиванием, в результате которого образуется эмульсия катализатора в фазе реагентов или реагентов в фазе катализатора. Если реагенты газообразны, то применяется барботаж газа через слой жидкого катализатора. В обоих случаях удельная поверхность контакта обратно пропорциональна среднему диаметру частиц дисперсной фазы.

существенной. Растворимость олефинов в кислотах много больше растворимости изобутана. Поэтому протекание реакции в кинетической области невозможно: в этом случае независимо от соотношения концентраций изобутана и олефинов в углеводородной фазе концентрация изобутана в кислотной фазе намного меньше концентрации олефина, что делает побочные реакции, в частности полимеризацию, более вероятными, чем основную. Процесс алкили-рования лимитируется массопередачей реагентов из углеводородной фазы в кислотную, и скорость его, следовательно, пропорциональна поверхности раздела фаз.

Поверхностная теория исходит из предположения, что работа, затрачиваемая на измельчение, пропорциональна поверхности образующихся при измельчении частиц.

При измельчении расходуется значительное количество энергии, поэтому важнейшей характеристикой такой машины является затрата энергии, при которой обеспечивается заданная степень измельчения. Существуют две теории процесса измельчения. По одной теории работа, затрачиваемая па измельчение материала, пропорциональна поверхности образующихся при измельчении частиц. По второй теории работа пропорциональна изменению объема измельченного материала. Принципиальная сущность первой теории заключается в следующем.

Направление перехода компонента из одной фазы в другую определяется концентрацией распределяемого компонента. Если рабочая концентрация у больше равновесной у* , то компонент из фазы G в фазу L. Если же у