Главная -> Словарь

Пропорциональна содержанию

двумя периодами заключается в подавлении в период т2 реакции расщепления связи О—О, вызывающей разветвление цепи. Это происходит потому, что с увеличением температуры разложзниз порекисных радикалов по уравнениям и становится более вероятным, чем реакции образования насыщенных перекисей, способных вызыв-ать разветвление цепи путем расщепления по связи О—О. Отсюда можно объяснить, почему с увеличением температуры при сохранении всех прочих условий неизменными наблюдается переход от температурного интервала, в котором имеет место максимальная скорость разпзтвления цепи, характеризующаяся в определенных условиях интенсивными холодными пла-менами, к температурному интервалу со слабо выраженным разветвлением цепи. Следует обсудить две стороны явления холодного пламени. Во-первых, скорость реакции не становится стационарной даже в случае обрыва цепей на поверхности. Это свидетельствует о том, что с точки зрения кинетики реакция разветвления имеет более высокий порядок, чем реакция обрыва цепи. Этому соответствует предположение, что разветвление цепи происходит посредством реакции конденсации альдегида и перекиси, поскольку скорость возникновения активных центров в этом случае пропорциональна произведению концентраций двух промежуточных реакционных продуктов, а скорость обрыва цепи пропорциональна первой степени концентрации активных центров. Во-вторых, холодные пламена прекращаются до полного высвобождения химической энтальпии. В соответствии с ранее высказанным мнением о неэффективности радикала СНО как активного центра и фактом ингибирования реакции в период ri формальдегидом, мы полагаем, что холодные пламена гасятся их собственным продуктом реакции — формальдегидом, который, реагируя с активными свободными радикалами типа ОН или СН30, образует неактивный радикал СНО.

Первым исследователем, установившим простой кинетический порядок нитрования в серной кислоте, был Мартинсен . Он нашел, что скорость нитрования пропорциональна произведению из концентраций азотной кислоты и ароматического соединения. Многие последующие исследования подтвердили это положение.

Эта формула легко объясняется, если учесть, что сила притяжения, обусловливаемая диполь-дипольным взаимодействием , обратно пропорциональна четвертой степени этого расстояния и прямо пропорциональна произведению дипольных моментов обеих капель, каждый из которых в свою очередь пропорционален объему капли и напряженности внешнего поля .

1. Взаимодействие постоянных диполей, которые имеют большое значение в молекулах с большим дипольным моментом. Энергия взаимодействия двух диполей прямо пропорциональна произведению их дипольных моментов и обратно пропорциональна третьей степени расстояния между ними. Эта энергия ориента-ционного взаимодействия падает с повышением температуры.

Скорость простых гомогенных реакций первого порядка прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ.

Другие исследователи также объясняют термодиффузионное разделение углеводородов, исходя из клеточной теории жидкого состояния. Они предполагают, что подвижность молекулы в данной системе обратно пропорциональна произведению массы молекулы на ее поперечное сечение в направлении потока.

Скорость химической реакции возрастает с увеличением числа столкновений реагирующих молекул. Следовательно, при постоянной температуре увеличение концентрации реагирующих веществ-должно привести к увеличению скорости реакции. Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ выражена законом действующих масс, по которому при постоянной температуре скорость реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, причем каждая из концентраций берется в степени, равной стехиометрическому коэффициенту перед формулой данного вещества в уравнении. реакции:

Следовательно, скорость сгорания пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. По мере того как протекает реакция сгорания, концентрация реагирующих веществ снижается и скорость сгорания уменьшается.

Реакции обрыва цепей, скорость которых пропорциональна произведению концентраций двух свободных радикалов или квадрату концентрации какого-либо свободного радикала, называются реакциями квадратичного обрыва цепей, т. е.

Согласно основному постулату химической кинетики, скорость гетерогенной реакции пропорциональна произведению поверхностных концентраций реагирующих веществ, взятых в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, если реакция протекает в одну стадию.

Следовательно, величина работы прямо пропорциональна произведению величины силы на длину пути.

Как показали наши исследования, наиболее информативный признак окисления нефтеи — появление в ИК-спектре нефти п. п. 1710 см"1, интенсивность которой пропорциональна содержанию карбонильных групп.

где R —группа типа сульфоната или нафтената, Y —кислотный остаток SO3 или СОО; х=0ч-6. Эффективность противо-дымных присадок прямо пропорциональна содержанию бария,

ном до 70 % скорость образования полимера пропорциональна содержанию, олефина в исходной углеводородной смеси.

Суммарная энергия активации равна около 29,4 ккал/моль. Экспериментально полученная величина составляет около 34 ккал/моль, что достаточно хорошо' согласуется с теорией и доказывает, что взаимодействие хлора с водородом протекает через свободные радикалы. В самом деле, величина Еа, рассчитанная, исходя из предположения о бимолекулярном механизме, равна около 75 ккал/моль, что сильно расходится с экспериментальными данными. Подтверждением радикального механизма образования НС1 является и тот факт, что реакция ингибируется кислородом. Общая скорость реакции пропорциональна содержанию хлора и обратно пропорциональна содержанию кислорода и поверхности реактора.

Влияние соединений меди на окисление очищенных крекинг-бензинов исследовано Даунингом . Вальтере показал, что каталитическая активность медных сплавов пропорциональна содержанию в них меди. Педерсен _изучал влияние концентрации меди на химическую стабильность бензинов термического крекинга после сернокислотной очистки. Опубликованы результаты исследования влияния таких металлов, как сталь, медь, латунь, свинец, олово, алюминий и цинк, на бензины, различающиеся по химической стабильности .

Отсюда видно, что сортность бензина пропорциональна содержанию в нем ароматических углеводородов:

Концентрация порфиринов в нефтях зависит от многих факторов. С .увеличением метаморфической преобразованное™ нефти концентрация порфиринов снижается . Имеются работы, в которых показано, что концентрация ванадилпорфиринов в нефтях прямо пропорциональна содержанию в них серы . Никаких закономерностей изменения содержания неф-тепорфиринов с возрастом вмещающих отложений не~ выявлено.

Полученное подтверждается результатами независимых наблюдений, согласно которым масса нагарной корки пропорциональна содержанию указанных компонентов в нефтепродукте и склонности его к коксуемости .

В последнее время многие исследователи считают, что основными стабилизаторами эмульсий В/Н являются коллоиднодиспергирован-ные в нефти в виде мицелл асфальто-смолистые вещества . Ультрацентрифугированием эти коллоиды можно выделить из нефти в неизменном виде. Коллоидные частички, участвовавшие в образовании мицелл, накапливаются на поверхности раздела фаз нефть-вода и образуют механически прочную пленку. Установлено также, что величина поверхностного натяжения нефти обратно пропорциональна содержанию асфальтенов и коксуемости . В присутствии нафтеновых мыл эмульсии В/Н преимущественно образуются: когда имеется избыточная нефть; когда концентрация мыла настолько мала, что образуется молекулярно-дисперсный раствор; когда вязкость нефтяной фазы больше, чем водной. Мыла нафтеновых кислот могут образоваться только в том случае, когда контактирующая с нефтью пластовая вода имеет щелочную реакцию, большинство же пластовых вод известных месторождений имеют кислую реакцию. Адсорбция диспергированных деэмульгаторов на водно-нефтяной поверхности, утолщение межфазного слоя и гелеобразование протекают во времени, поэтому эмульсия В/Н со временем становится более устойчивой, чем только что образовавшаяся — происходит так называемое «старение» эмульсии. Старение нефтяных эмульсий в начальный период идет очень интенсивно, потом постепенно замедляется и часто уже через сутки прекращается. Об изменении

Если медленной является вторая стадия, то в соответствии со схемой скорость процесса должна быть пропорциональна содержанию кислорода и доле поверхности, занятой коксом 0с- Предположив, что кокс состоит из полусфер, авторы получили для S кокса, образованной слиянием п полусфер, следующее выражение:

Высокая активность цеолитсодержащих катализаторов позволила значительно сократить время их контакта и кратность циркуляции, вследствие чего заметно уменьшился выход кокса и нарушился тепловой баланс процесса. Нередко, например, наблюдалось чрезмерное снижение температуры в регенераторе, которое приводило к уменьшению глубины регенерации. .В то же время активность цеолитсодержащих катализаторов обратно пропорциональна содержанию остаточного кокса: каждые 0,1% остаточного кокса снижают выход бензина на 1,5-1,8% . В табл. 5.4 представлены данные по влиянию остаточного содержания кокса на крекирующую активность катализатора после регенерации.