Главная -> Словарь

Парафинового нафтенового

Классификация внутри каждого типа нефти в сочетании с классификацией по удельным весам привела к созданию вполне удовлетворительной системы, успешно используемой в промышленности в течение 60 или 70 лет и подтверждающей целесообразность понятия основания нефти . Эта классификация в последнее время дополнена понятием о нафтеновых нефтях, содержащих заметное количество жидких и твердых парафиновых компонентов; эти нефти отнесены к типу нефтей со смешанным основанием. Следует отметить, что при этом твердый парафин будет обладать более высоким молекулярным весом , чем в случае нефти парафинового характера.

На Бахрейне добывается нефть смешанного основания, содержащая 30 % бензиновых фракций парафинового характера, 2% серы, а также небольшое количество парафина и асфальтовых веществ. Добыча нефти сравнительно мала. В противоположность этому добыча нефти в Саудовской Аравии составляет около 7 % мировой добычи.

(((Окисление высокомолекулярных углеводородов нефти в кислоты, могущие быть использованными в качестве суррогата для мыловарения, попрежнему при-тмекает и время реакции и процент оксикислот в продуктах окисления. У нас, благодаря 10-летним работам в этой области П. А. Мош-кина и Г. С. Пеггрова, задача получения кислот из парафина и соляровых масел также доведена до масштаба опытных заводских установок. Синтетические кислоты, получаемые по методу Г. С. Петрова, недавно были исследованы А. Петровым и И. Ивановым.3 Было установлен!», что они состоят из нафтеновых кислот, аналогичных по свойствам природным, и также стойких в отношении перегонки, как и эти последние, и из оксикислот, разлагающихся при перегонке преимущественно по углеводородному направлению. При перегонке

Сущность процесса Эделеану заключается в растворении в жидкой сернистой кислоте углеводородов ароматического и этиленового рядов, а также сернистых примесей. Углеводороды парафинового характера остаются абсолютно нерастворимыми.

Существеннейшим фактором, влияющим на степень адсорбирования, и могущим изменить указанный выше порядок распределения углеводородов, является молекулярный вес. Так например смесь углеводородов метанового, нафтенового и ароматического строения, имеющих одинаковый молекулярный вес, при адсорбции в первую очередь отдает ароматические углеводороды. Смесь углеводородов ароматического и нафтенового строения низкого молек^улярного веса и парафинового характера с высоким молекулярным весом отдает адсорбенту главным образом последние.

Так называемый процесс кржинга в «жидкой фазе» применяет температуры порядка 420—500°. Полученные продукты очевидно зависят от природы перерабатываемой нефти; нефть углеводородов; после экспозиции — 39% непредельных и 61% предельных углеводородов. При этом вязкость с 2,3° Е поднялась до 37,3° Е.

ции, извлеченной четыреххлористым углеродом, к фракции, извлеченной бензолом и далее ацетоном, является общей и полностью подтверждается для смол ромашкинской и гюргянской нефтей. Эта закономерность имеет место для растворов смол в растворителях ароматического, циклопарафинового и парафинового характера. Абсолютная величина поверхностной активности всех фракций смол в значительной степени зависит также и от природы растворителя.

с химическим, термокаталитическим и геологическим процессом греобразования исходного органического материала — продукта сютосинтеза — в многокомпонентные непрерывные смеси углеводородов парафинового, нафтенового, ароматического рядов и гибридного строения. В отличие от генезиса твердых горючих ископа — е мых нефтесинтез включает дополнительно осадочно-миграционные стадии с накоплением первоначально рассеянной по осадочным породам микронефти в природных резервуарах макронефти. По этому признаку употребление термина "месторождение" вполне справедливо применительно только к твердым горючим ископаемым, но по отношению к нефтям и природным газам не имеет буквального смысла как места их рождения. Более правильно употреблять термины "залежи" нефти или "залежи" газов. Не исключено, что каустобиолиты, как твердые, так и жидкие и газообразные, первоначально на химических стадиях их синтеза имели общую "родину", затем расслоились и разошлись по новым "квартирам". В настоящее время по генетическому признаку в качестве близких "родственников" природных нефтей признают сапропели — товых углей. Следовательно, нефть, природный газ, сланцы, сапропелитовые угли и богхеды, исходным материалом для синтеза которых являются водная растительность и микроорганизмы, генетически взаимосвязаны и образуют группу сапропелитовых каустобиолитов. А торф, бурые и каменные угли и антрацит принадлежат к группе гумусовых каустобиолитов. На наш взгляд, в процессе образования нефти, особенно природного 1аза, может, в принципе, участвовать и легко разрушаемая био — организмами часть органики наземной растительности.

Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений составляет 250 — 10000. Основная часть сернис — тых соединений в ТНО соединена с ароматическими и смолисто — асфальтеновыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в гетеросоединений: в нативных ТНО с высоким : смол и асфальтенов содержится больше сернистых, азотистых, кислородных и лоорганических

Понятие «природный газ» не имеет строгого определения. Обычно этот термин применяется для обозначения газов, состоящих преимущественно из углеводородов и главным образом из метана и этана с небольшими количествами более высоко кипящих членов парафинового, нафтенового и ароматического рядов углеводородов. Наиболее высокомолекулярными углеводородами, присутствующими в заметных количествах в природном газе, являются октаны и нонаны. Несмотря на то, что в природных газах преобладают углеводороды парафинового ряда, фракции газов, обычно называемые «гексаны и более тяжелые», часто содержат соединения нафтенового и ароматического рядов в количествах, достаточных для того, чтобы их извлечение из этих фракций имело промышленное значение.

Для двух стабильных и двух нестабильных образцов бензинов каталитического крекинга изучен углеводородный состав с целью выяскния причин различия их детонационной стойкости . Два образца бензинов были получены из сернистого сыры парафинового основания в процессах с движущимся шариковый катализатором и один образец — из нафтенового сырья на гранулированном стационарном катализаторе. В узких фракциях бензина определялись октановые числа и сортность * . В бензине было идентифицировано 15 индивидуальных углеводородов парафинового, нафтенового и олефинового рядои и 13 ароматических углеводородов — от бензола до 1,3,5-триметилбензола.

Твердые углеводороды масляных фракций нефти и озркери-тов, как указывалось выше, представляют собой смеси углеводородов разных гомологических рядов. В связи с этим возник вопрос о кристаллической структуре углеводородов отдельных групп и о взаимном влиянии их на образование смешанных кристаллов. Структура кристаллов углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, близких по температуре плавления, наиболее полно показана в работах, проведенных под руководством Н. И. Черножукова . Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбическои формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей . Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды , нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением . При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных, растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярнрй среды форма кристаллов остается орторомбическои, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми: чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений. ,

Твердые углеводороды масляных фракций нефти и озокери-тов, как указывалось выше, представляют собой смеси углеводородов разных гомологических рядов. В связи с этим возник вопрос о кристаллической структуре углеводородов отдельных групп и о взаимном влиянии их на образование смешанных кристаллов. Структура кристаллов углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, близких по температуре плавления, наиболее полно показана в работах, проведенных под руководством Н. И. Черножукова . Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных, ромбических плоскостей . Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды , нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением . При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярной среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми: чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений.

Известно, что твердые углеводороды, кристаллизующиеся из масла, представляют собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Большинство твердых углеводородов относится к изоморфным веществам, способным кристаллизоваться вместе, образуя смешанные кристаллы. Очевидно, что одна из возможностей образования смешанных кристаллов обусловлена наличием у компонентов длинных углеводородных цепей . Исследования микроструктуры смешанных кристаллов при помощи электронного микроскопа показали, что форма кристаллов и в особенности их размеры в оптимальных условиях охлаждения зависят от концентрации твердых углеводородов, хртя и относящихся к разным классам, но близких по температуре плавления, и от того, какой тип углеводородов составляет зародыш будущего кристалла. Существенное влияние на формирование кристаллов оказывает вязкость дисперсионной среды : чем выше вязкость среды, тем меньше радиус сферы, из которой выделяющиеся молекулы дисперсной фазы могут достичь зародыша кристалла, т. е. тем вероятнее возникновение новых центров кри-

тических молекул с числом бензольных колец от 10 до 15, соединенных посредством алкильных или гетероалкильных групп , имеет повышенную по сравнению с асфальтенами плотность и примерно на порядок выше парамагнитность. Многие исследователи считают, что мезофазе предшествует образование в карбонизируемой среде карбенов. По мнению З.И.Сюняева, мезофаза - это ассоциаты асфальтенов, образованные за счет межмолекулярных физических сил. С ростом температуры физические силы переходят в химические и формируется углеродный кристаллит анизотропной структуры. В состав мезофазы входят также менее конденсированные структуры маточного раствора, что обусловливает ее жидкокристаллические свойства. Нерастворимость части мезофазы вызвана, очевидно, появлением поперечных связей между плоскоконденсированными структурами. В условиях термолиза микросферы мезофазы растут за счет подвода молекул из маточной среды и коалес-ценции мелких сфер с последующим осаждением их за счет разности плотностей анизотропной и изотропной фаз. На процесс формирования мезофазы существенное влияние оказывают вязкость и растворяющая способность среды. Так высокая вязкость и низкая растворяющая способность дисперсионной среды способствуют образованию мелкозернистых структур, т.е. мелких сфер мезофазы с беспорядочной ориентацией осей жидких кристаллов, и, в условиях коксования, -образованию мелкокристаллического кокса. Качество ТНО как сырья термодеструктивных, а также каталитических процессов определяется, кроме группового их состава, в значительной степени и содержанием в них гетеросоединений. Как правило, с утяжелением нативных ТНО практически все основные гетероатомные элементы концентрируются в высокомолекулярной их части. Содержание гетеросоединений в ТНО колеблется в широких пределах в зависимости от качества исходной нефти, глубины отбора и технологии получения остатков. Основными типами сернистых соединений в ТНО являются высокомолекулярные сульфиды с углеводородной частью парафинового, нафтенового, ароматического и смешанного строения, а также гомологи тиофанов и тиофенов. Молекулярная масса сернистых соединений ТНО составляет 250 - 10000. Основная часть серы соединена в ТНО с ароматическими и асфальто-смолистыми структурами, в состав которых могут входить и другие гетероатомы. Проявляется следующая закономерность в распределении гетеросоединений: в нативных нефтяных остатках с высоким содержанием асфальтенов и смол содержится больше сернистых, азотистых и металлоор-ганических соединений. Содержание азота в нефтяных остатках составляет 0,2 - 0,6 . Установлено, что азотсодержащие соединения в ТНО относятся преимущественно к структурам с третичным атомом азота, среди них преобладают алкил- и циклоалкилгфоиэводные пиридинов, хинолинов, акридинов и нейтральные соединения типа пиррола, индола, карбаэола. В остат-

парафинового нафтенового

Полициклические и ароматические углеводороды играют важную роль в дезактивации алюмосиликатного катализатора. С. Н. Обрядчиков и Д. М. Ссскинд ** исследовали влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на крекинг парафинового, нафтенового и олефинового сырья. Для всех видов исследованного сырья выходы продуктов разложения были ниже соответствующих данных, рассчитанных по правилу смешения. Причиной этого оказалось тормозящее действие конденсированных ароматических, которые вытесняют с активной поверхности катализатора реагирующие углеводороды. Склонность ароматических углеводородов к торможению определяется их молекулярным весом и структурой: сильное

Из всех углеводородов, содержащихся в масляных фракциях: нефти, наименьшей растворимостью в избирательных раствори-телях обладают твердые углеводороды парафинового, нафтенового, ароматического и нафтено-ароматического рядов с длинными ал-кильными цепями нормального строения. Если к избирательному растворителю добавить бензол , то можно подобрать такую* смесь, которая при смешении с маслом при соответствующих температурах не будет растворять твердые углеводороды, содержащиеся в масле, и будет растворять все остальные углеводороды.