Главная -> Словарь

Пространственное положение

Развивая представления мультиплетной теории катализа , А. А. Баландин использовал молекулы со сложной пространственной структурой для исследования механизма гидрогенизации и получения новой информации о природе активных центров металлических катализаторов гидрирования — дегидрирования. А. А. Баландин, Е. И. Клабуновский и сотр. показали , что у некоторых производных триптицена казалось бы весьма экранированные двойные связи гидрируются с заметной скоростью на скелетном никеле в сравнительно мягких условиях. Из этого факта были сделаны важные выводы о природе активных центров катализатора. Согласно мультиплетной теории, необходим тесный контакт между активным центром катализатора и индексной группой реагирующей молекулы, т. е. той частью молекулы, которая должна геометрически соответствовать активному центру. Легко заметить, что у исследованных триптиценов индексные группы по геометрическим соображениям не могут без существенной деформации совместиться с активным центром, расположенным на большом участке плоской поверхности. Между тем жесткая структура триптиценов делает такую деформацию маловероятной. Тот факт, что триптицены все же способны легко гидрироваться, можно объяснить присутствием на поверхности катализатора ступенчатых участков, соседствующих с достаточно глубокими выемками. На этих ступеньках индексные группы триптиценов могут легко уложиться без деформации молекулы. Однако по мере усложнения триптиценовой структуры могут возникать новые пространственные затруднения при адсорбции, связанные с ограниченной глубиной выемки перед ступенькой, что может изменить направление реакции. Так, трипти-цен III гидрируется только по двойной связи С-11—С-16, трипти-

Использование различных растворителей, отличающихся пространственной структурой, полярностью и диэлектрической проницаемостью, оказывает воздействие на электронную структуру электрофильного интермедиата, что приводит к изменению равновесия его отдельных форм. Если принять, что при взаимодействии пропанола-1 и катализатора А1С13 такими формами являются контактные и сольватно-разделенные ионные пары, то большая глубина изомеризации в присутствии w-гексана может быть объяснена смещением равновесия в сторону сольватно-разделенных пар. На изменение электронных структур спирта в комплексах- «-С3Н7ОН—А1С13—«-С6Н14 и «-С3Н7ОН—А1С13— —C6Hi2 указывает также различие их дипольных моментов, равных 7,4 и 6,5 D соответственно. Большая величина перераспределения зарядов при взаимодействии спирта с А1С13 в «-гек-сане должна приводить к повышению реакционной способности. Экспериментальные данные соответствуют этому положению: в присутствии растворителя н-гексана алкилирование происходит при комнатной температуре, а в циклогексане — при температуре выше 50 °С. Высказано мнение о невозможности образования сольватно-разделенных ионных пар в условиях контакта с неполярными средами из-за их слабого взаимодействия с ионами. Полученные нами результаты при использовании ЯМР и других методов указывают на образование в этих условиях поляризованных комплексов. Кажущиеся противоречия можно снять, если допустить протекание ступенчатой диссоциации поляризованного комплекса при взаимодействии с ароматическим субстратом, что приводит к образованию разных ионных ассоциатов, соотношение между которыми определяется применяемым растворителем. Результаты проведенных нами исследований позволяют также считать, что на образование ионных ассоциатов большее влияние оказывают пространственные структуры молекул неполярного растворителя, а не их мольные объемы, как указывал Д. Гордон . ^

Таким образом, можно отметить, что коксы, полученные из высокосернистого сырья, характеризуются неоднородностью структуры, обусловленной пространственной структурой асфальтенов при высоком содержании в них минеральных примесей, вызывающих как повышенную поверхностную активность при смешивании со связующим, так и высокую реакционную способность по отношению к активным газам. Окисляемость и поверхностные свойства малосернистых и высокосернистых коксов существенно различаются.

Промышленные способы регулирования содержания конденсированных ароматических углеводородов в ароматических концентратах . . . 227 Регулирование количества компонентов с определенной пространственной структурой молекул в сырье, используемом для получения углерода различной степени анизотропии ............. 229

Суммарная скорость кристаллизации зависит от соотношения скоростей обеих стадий кристаллизации и в общем случае определяется скоростью диффузии молекул к центрам кристаллизации, молекулярной и пространственной структурой сырья,температурой и длительностью процесса и др. Возможны три варианта соотношения скоростей: а) скорость диффузии молекул к центрам кристаллизации больше скорости роста размеров кристаллов; б) скорость роста размера кристаллов примерно равна скорости диффузии молекул к центрам кристаллизации; в) скорость диффузии молекул к центрам кристаллизации лимитируется вязкостью системы и меньше скорости роста кристаллов углерода. При достижении укрупненными центрами кристаллизации порога осаждения система расслаивается на фазы .

С ОПРЕДЕЛЕННОЙ ПРОСТРАНСТВЕННОЙ СТРУКТУРОЙ МОЛЕКУЛ В СЫРЫ:.

В конце 1970-х годов А. А. Кричко были обобщены представления о строении органического вещества угля как о самоассоциированном муль-тимере с трехмерной пространственной структурой . В соответствии с этой концепцией органическая масса угля представляет собой набор макромолекул и олигомеров различного состава, соединенных между собой связями невалентного характера, среди которых основную роль играют алектронодонорно-акцепторные взаимодействия, включая водородные связи. Отдельные структурные блоки могут обладать разным набором участков, проявляющих электронодонорные и электроноакцепторные свойства. Относительно непрочные валентно-химические связи типа связей в эфирных и ме-тиленовых «мостиках» также характерны для углей, но они находятся внутри объединенных в мультимер структурных единиц.

Бурно продолжала развиваться эта отрасль промышленности и в послевоенные годы. Время показало, что несмотря на свои очевидные преимущества — дешевизну, возможность быстрого производства в массовых количествах — бутадиен-стирольные, бутадиеновые, хлоропреновые и другие синтетические каучуки все-таки не в состоянии полностью заменить натуральный. Дело в том, что каучук «с дерева» на 97 — 99% является цис-полиизопреном со строго определенной пространственной структурой :

Основой для получения расширенного графита являются слоистые соединения графита, т.е. соединения внедрения. Возможность образования таких соединений обусловлена особой пространственной структурой кристаллитов графита. Наличие слоистой структуры дает возможность для проникновения различных реагентов между слоями плоских сеток.

Промышленные способы регулирования содержания конденсированных ароматических углеводородов в ароматических концентратах . ... 227 Регулирование количества компонентов с определенной пространственной структурой молекул в сырье, используемом для получения углерода различной степени анизотропии . ........ ..... 229

Суммарная скорость кристаллизации зависит от соотношения скоростей обеих стадий кристаллизации и в общем случае определяется скоростью диффузии молекул к центрам кристаллизации, молекулярной и пространственной структурой сырья, температурой и длительностью процесса и др. Возможны три варианта соотношения скоростей: а) скорость диффузии молекул к центрам кристаллизации больше скорости роста размеров кристаллов; б) скорость роста размера кристаллов примерно равна скорости диффузии молекул к центрам кристаллизации; в) скорость диффузии молекул к центрам кристаллизации лимитируется вязкостью системы и меньше скорости роста кристаллов углерода. 'При достижении укрупненными центрами кристаллизации порога осаждения система расслаивается на фазы .

Бурение скважин для разведки нефтяных и последующей их разработки представляет собой основную операцию, на которую расходуется более 50% капитальных вложений в нефтедобывающую промышленность. Скважины обеспечивают доступ к нефтяным пластам, а сетка скважин в зависимости от пластового и других факторов определяет интенсивность разработки

Пространственное положение оборудования

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родные атомы наиболее близки друг к другу. При этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е. сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле . Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует ц«с-Д4-тетрагидрофталевый ангидрид , а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д4-тетрагидрофталевый ангидрид :

Адамантан, обладающий весьма своеобразным полиэдрическим строением, впервые был выделен из годонинской нефти ; его исследовали в 1933 г. Это кристаллическое вещество, которое плавится при 269 °С . Молекула адамантана состоит из трех конденсированных циклогексановых колец, имеющих форму кресла. Пространственное положение атомов углерода в молекуле адамантана такое же,как и в кристаллической решетке алмаза.

Наибольшая допускаемая разность температур кожуха и труб зависит от размеров теплообменника и его исполнения по материалу. Соблюдение температурных условий весьма важно, учитывая большие температурные деформации, испытываемые кожухом и трубами. Все теплообменники имеют условное обозначение, по которому легко установить полную характеристику; в числителе записываются: диаметр кожуха в мм, буква Т , исполнение , пространственное положение , условное давление в трубах и кожухе в кгс/см2, исполнение по материалу , исполнение по температурному пределу ; в знаменателе записываются: диаметр теплообмешюй трубы в мм, длина труб в м, число ходов по трубному пространству, группа назначения .

Электромагнитные методы неразрушающего контроля позволяют не только обнаружить дефекты на поверхности или в толще изделия, но и определить их форму и размеры, а также пространственное положение. Это дает возможность оценивать влияние дефектов на прочность контролируемых изделий, определять степень их опасности и устанавливать соответствие качества изделий техническим условиям.

Для получения линейной выходной характеристики используют рамки 1, 2 различной формы: треугольные или трапецеидальные . Пространственное положение и смещение объектов контролируется несколькими преобразователями . Контроль перекосов электропроводящих поверхностей осуше-

жин. В последнем случае рационально применять электробуры, оснащенные телеметрической системой СТЭ, позволяющей в процессе бурения контролировать пространственное положение скважины.

жин. В последнем случае рационально применять электробуры, оснащенные телеметрической системой СТЭ, позволяющей в процессе бурения контролировать пространственное положение скважины.

Электромагнитные методы неразрушающего контроля позволяют не только обнаружить дефекты на поверхности или в толще изделия, но и определить их форму и размеры, а также пространственное положение. 'Это дает возможность оценивать влияние дефектов на прочность контролируемых изделий, определять степень их опасности и устанавливать соответствие качества изделий техническим условиям.

Для получения линейной выходной характеристики используют рамки 1, 2 различной формы: треугольные или трапецеидальные . Пространственное положение и смещение объектов контролируется несколькими преобразователями . Контроль перекосов электропроводящих поверхностей осуше-