Главная -> Словарь

Протекает исключительно

Двухкомпонентные топлива по способу воспламенения в- двигателе можно разделить на две группы: самовоспламеняющиеся и не:а-мовоспламеняющиеся. При контакте некоторых горючих и окислителей при обычных температурах протекает химическая реакция с выделением такого количества тепла, которого достаточно для воспламенения топливной смеси. Такие топлива получили название самовоспламеняющихся.

Как отмечалось ранее «для описания математической модели трубчатого реактора идеального вытеснения, в котором протекает химическая реакция со скоростью №.» применяется уравнение

Легко показать, что если в системе, состоящей из компонентов А, В, С, D, протекает химическая реакция

В нефтехимической промышленности широкое применение получили сменноциклические процессы с твердым катализатором, который используется одновременно и в качестве теплоносителя направляются в укрепляющую и исчерпывающую части.

Экстракция — физический диффузионный процесс, скорость которого определяется коэффициентами диффузии жидкостей, участвующих в процессе. Если одновременно с экстракцией протекает химическая реакция в несмешивающейся фазе, то процесс ускоряется. Назовем такой процесс экстрактивной реакцией.

2. При непористых катализаторах молекулы реагента адсорбируются на поверхности зерна, где и протекает химическая реакция. Если ее скорость значительно превышает скорость подвода реаген-

Пусть в сосуде объемом V содержится газовоздушная смесь при температуре То, равной температуре окружающей среды. Допустим, что температура стенок сосуда неизменно поддерживается равной То. В сосуде протекает химическая реакция между кислородом воздуха и газом со

Пусть происходит испарение смеси при постоянных температуре и давлении, или протекает химическая реакция.

При контакте некоторых горючих и окислителей при обычных температурах протекает химическая реакция с выделением такого количества тепла, которого достаточно для воспламенения топливной смеси. Такие топлива получили название самовоспламеняющихся.

Полное гидрирование бутиндиола дает бутандиол-1,4. Этот процесс протекает исключительно легко при 180—200° и давлении водорода 200 am над кизельгуром, обработанным никель — медь — хромовым катализатором.. Из бутандиола получают омылением хлористым водородом 1,4-дихлорбутан,. который при взаимодействии с цианистым калием дает с 90%-ным выходом динитрил адипиновой кислоты, последний может быть гидрирован в гексаметилендиамин.

Влияние -носителя на гидрогенолиз циклопропана и метилциклопро'пана исследовалось на нанесенных катализаторах Pt/Al2O3 и Pt/ . Показано, что начальные скорости гидрогенолиза обоих углеводородов на Pt/Al2O3 пропорциональны 'поверхности Pt. В присутствии катализаторов Pt/, содержащих менее 1% Pt, активными компонентами являются как Pt, так и носитель. При большем содержании Pt в катализаторе селективность, выраженная отношением изобутан/н-бутан, сохраняет постоянное значение; по мнению авторов , это указывает на то, что гидрогенолиз протекает исключительно на металлических центрах.

Таким образом, резюмируя исследования по превращениям углеводородов в присутствии бифункциональных катализаторов, можно условно разделить эти исследования на две группы. Авторы работ первой группы считают, что дегидроциклизация протекает исключительно на Pt-центрах с промежуточным образованием ненасыщенных систем, в частности л-ком-плексов; в работах второй группы развивается схема первоначального дегидрирования на Pt алканов в алкены и дальнейшая циклизация последних под воздействием кислых центров носителя. В работах обе эти концепции объединены.

кротоновым альдегидом. С простейшими олефинами, однако, реакция бисульфита чшмония протекает исключительно медленно и дает малые выходы. Несмотря на это, были получены сульфонаты из этилена, сырого «амилена», циклогексена, диноитена и пииена промотируется перекисями, но это, очевидно, не является общим правилом для всех непредельных углеводородов или не во всех случаях проявляется достаточно удовлетворительно.

Наиболее часто в исследованиях используют различные модификации модели послойного горения . При обосновании выбора такой модели обычно исходят из следующих предпосылок . При достаточно высокой температуре скорость горения кокса начинает тормозиться скоростью транспорта кислорода к поверхности окисления. В случае сферического зерна реакция протекает исключительно по сферической границе раздела, которая непрерывно перемещается по направлению к центру зерна. При этом суммарная скорость реакции лимитируется скоростью диффузии кислорода через освободившиеся от кокса поры зерна в зону химической реакции. В этой зоне кислород полностью расходуется, и дальнейшей диффузии к центру зерна не происходит. В работе приведены многие экспериментальные данные, качественно иллюстрирующие описанный выше характер удаления кокса. Однако регенерацию закоксованных катализаторов не всегда проводят во внутридиффузионном режиме. Иногда для предотвращения возможных перегревов процесс рекомендуют начинать при низких начальных концентрациях кислорода . В таких условиях процесс протекает практически в кинетической области, поэтому скорость удаления кокса примерно одинакова в любой точке по радиусу зерна. Понятно, что подобную закономерность выжига кокса модель послойного горения воспроизвести не может.

В ионе А заряд локализован с эяЗо-стороны , а метильная группа у С-7 характерна антм-конфигурацией по отношению к углероду, несущему заряд. Эта конфигурация сохраняется и при гидридном переносе, который протекает исключительно быстро и, судя по результатам реакции, стереоспецифично, т. е. протекает с сохранением заряда на экЗо-стороне. Ион Б также имеет анти-конфигурацию метила с G-7, что и является причиной образования именно экдо-1,2-диметилнорборнана. Фактически во время всей перегруппировки метальный радикал у С-2 сохраняет свою первоначальную конфигурацию, а причиной изменения его пространственной ориентации являются перегруппировки, происходящие в самой норборнановой системе.

Полученная при гидрировании флуорена смесь стереоизомерных пергидрофлуоренов чрезвычайно быстро превращается в 1.2-циклопентанодекалин. Превращение это является типичной гидриндановой перегруппировкой и, благодаря значительному напряжению в исходном пергидрофлуорене, протекает исключительно быстро, являясь по своей скорости наибольшей среди всех изученных перегруппировок. Интересно, что в превращении пергидрофлуорена соотношение между скоростями реакций первого и последнего этапов составляет 1 : 3 х Ю5, т. е. скорость образования 1,2-циклопентанодекалина почти в миллион раз превосходит скорость превращения 1-метил-З-этиладамантана в 1,3,5-тримети лад амантан.

Реакция дегидрогенизационного катализа циклогексана и его гомологов, протекающая в присутствии платиновых катализаторов , при температуре 300° приводит к образованию с количественным выходом бензола и его гомологов, структура которых отвечает структуре исходных циклогексановых углеводородов. Эта реакция была открыта Н. Д. Зелинским в 1911 г. и в дальнейшем детально им исследована. Оказалось, что в отличие от условий с применением катализатора, состоящего из чистого никеля, в присутствии которого, как показал Сабатье, циклогексан превращается не только в бензол, но примерно на 30% расщепляется с образованием метана, в условиях, разработанных Н. Д. Зелинским, реакция в случае циклогексана и его ближайших гомологов протекает исключительно гладко, без образования побочных продуктов . Реакция эта обратима:

В отличие от С5-дегидроциклизации при образовании шести-членного цикла роль олефина более значительна. Установлено, что дегидроциклизация н-гексана в бензол в присутствии некислотного алюмохромокалиевого катализатора протекает путем последовательного каталитического дегидрирования с термической циклизацией на стадии триена . На Pt/C при ЗГО°С дегидроциклизация также протекает исключительно путем промежуточного образования гексенов. Непосредственного замыкания цепочки углеродных атомов с образованием циклогексана не происходит .

Недавно Джонсон и Кларк разработали превосходную модификацию количественного определения двойных связей методом бромных чисел . (.Инг предложили работать с раствором бромида и бромата калия в ледяной уксусной кислоте; в этих условиях присоединение бром.а протекает исключительно быстро, так что реакция замещения полностью устраняется.

Обычно выход энергии, или радиационный выход, выражают величиной G, которая по определению равна числу молекул целевого продукта, образующихся на 100 эв поглощенной энергии. Эта величина имеет .важное теоретическое и практическое значение. Теоретически она может служить непосредственным количественным критерием длины реакционной цепи, которая при большой длине цепи равна отношению скорости реакции к скорости инициирования. Если величина G меньше примерно 10, то реакция нецепная и протекает исключительно за счет энергии радиации, ведущей к образованию приблизительно одной молекулы целевого продукта на каждый инициирующий акт. Величина G, большая примерно 10, означает, что реакция может продолжаться без дополнительного подвода радиационной энергии и после инициирования многократно повторяться в результате одиночного инициирующего акта. Радиационное инициирование в условиях, при которых можно точно измерить величины G, дает, таким образом, возможность глубже понять природу химических цепных реакций. С практической точки зрения стоимость излучения и величина Q непосредственно определяют стоимость получения целевого продукта радиационным процессом :