Главная -> Словарь

Протекает количественно

Применение в качестве индикатора радиоактивного водорода. Была сделана попытка определить стадии, через которые протекает изомеризация м-бутана в изобутан при помощи радиоактивного изотопа водорода, трития . Катализатор представлял собой хлористый алюминий, нанесенный на древесный уголь или на окись алюминия. Он применялся в присутствии или в отсутствии хлористого водорода. Обмен атомами водорода между бутаном и молекулярным водородом мало дает для объяснения механизма изомеризации, за исключением случаев, когда молекула бутана атакуется водородом. Степень обмена с хлористым водородом указывает на более эффективное участие его в реакции. Поскольку с тщательно очищенными реагентами опыты не проводились, любые заключения о механизме реакции, основанные на обмене трития и водорода, остаются открытыми для критики.

Сырье после гидроочистки на кобалымолибденовом катализаторе подвергают осушке на молекулярных ситах, смешивают с циркулирующим водородом, нагревают и пропускают над катализатором в первом из реакторов 1, где происходит гидрирование ароматических и олефиновых углеводородов и изомеризация парафиновых углеводородов, затем поток сырья и водорода охлаждают и направляют во второй реактор, где протекает изомеризация при более низких темпера-Рис. 3.25. Схема процесса Cs—С6-айзомеризейшн :

При высоких степенях разбавления весьма отчетливо обнаруживается интересная последовательность протекания отдельных процессов на фоне алкилирования . Так, в течение первых 4 ч работы катализатора процесс а л копирования изобутапа бутеном-1 практически не осложнен никакими побочными реакциями, в том числе изомеризацией бутепа-1 в бутены-2. В последующие 3—4 ч наряду с алкилированием сперва в заметной, а далее во все возрастающей степени протекает изомеризация бутена-1 в бутены-2. При дальнейшей работе катализатора все сильнее проявляется димеризация бутенов с образованием ненасыщенных продуктов.

Схемы а — в представляют собой ионные превращения, схема г — реакции расщепления с отрывом одного или двух атомов углерода — типично радикальные превращения. Рассматривая полученные результаты, можно сделать выводы о том, что происходит очень глубокое превращение, так как лишь 14% структуры декалина остается неизменной. При этом легче всего протекает изомеризация и преобладают ионные процессы. Радикальные процессы

Первоначально изомеризацию проводили только при катализе хлористым алюминием, который использовали в твердом виде, в виде жидкого комплекса с углеводородами или в виде раствора в треххлористой сурьме, не растворимого в избытке ш.рафина. Исходный углеводород предварительно насыщают хлористым водородом и подают в реактор с мешалкой или в колонну с противоточным потоком катализатора, где под давлением при 80—120°С протекает изомеризация. Углеводородный слой отделяют от катализатора, отгоняют ЫС1 и нейтрализуют, после чего подвергают ректификации, возвращая непревращенное сырье на и юмеризацию.

В условиях каталитического риформинга протекает изомеризация нормальных парафинов с образованием преимущественно малоразветвленных изоалканов; поэтому эта реакция играет незначительную роль в повышении октанового числа катализатора.

Впервые карбокатионы были обнаружены в спектрах ЯМР при взаимодействии 3CF с SbFs при низких температурах. Анализ первичных, вторичных и третичных пропил- и бутилфто-ридов показал, что в системе с SbFs протекает изомеризация с образованием наиболее стабильного иона карбония. Методами ЯМР 'Н, 13С, 19F и лазерной КР-спектроскопии установлено, что этилфторид с SbFs образует тесную ионную пару СН3СН2+8Ь~Рб, а метилфторид, являясь менее активным — мо-стиковую структуру:

Ксилолы подвергаются изомеризации в условиях каталитического риформинга, если их пропускать над бифункциональным катализатором — платинированным алюмосиликатом . Так, при изомеризации л*-ксилола, наряду с небольшим количеством нафтенов, об-разуется равновесная смесь изомеров ксилола, что указывает на большую скорость реакции. Значительно медленнее протекает изомеризация этилбензола в ксилолы.

Одновременно с гидрированием сернистых соединений в условиях гидрогенизационного обессеривания протекает изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов. Эта реакция в зависимости от свойств ка-, тализатора наблюдается в той или иной мере при любых условиях обессеривания.

Еще более медленно протекает изомеризация углеводородов, не имеющих третичного атома углерода:

Вполне аналогично протекает изомеризация винилового эфира моноэтаноламина в морфолин:

В две колбы, содержащие по 175 мл полностью деаэрированного-н-пентана, пропускают при 10° по 50 мл/мин хлора и 50 мл/мин углекислоты. В одну из этих колб подают углекислоту, предварительно-прошедшую через промыв а лку, содержащую тетраэтилсвинец, в которой поддерживают температуру 25°. В колбе без катализатора реакция практически не протекает, в то время как во второй колбе реакция протекает количественно.

Инден можно рассматрииать как особое производное стирола ввиду его бициклического характера. Он только на идну треть восстанавливается в гидриндсн при помощи натрия в жидком аммиаке, остальное превращается в Na-производное. Однако, когда в реакционную смесь включают сульфат аммония, натрийирденил разлагается по мере своего образования и восстановление в сущности протекает количественно. Это напоминает восстановление а-ацетиленои этими же реагентами .

мер, антрацен легко конденсируется с диенофилами, реакция антрацена с малеиновым ангидридом протекает количественно при кипячении в течение 10 мин. в ксилоле. При более высоких температурах она практически количественно обратима.

В присутствии катализаторов платины и палладия эта реакция протекает количественно при комнатной температуре. При использовании в качестве катализатора ..никеля температуру реакция повышают до 150°С. По об-ьеиу вошедшего в реакцию водорода судят э количественно» содержании оя»финов.

Эта реакция при соблюдении определенных условий протекает количественно или почти количественно.

Циклоалканы Cs и Се достаточно устойчивы, однако под влиянием хлорида и бромида алюминия подобно алканам претерпевают изомеризацию, причем происходит расширение или сужение цикла. Так, циклогексан превращается при 30—80°С в метилцик-лопентан. Реакция не протекает количественно слева направо; она останавливается в момент, когда состав смеси соответствует 75% циклогексана и 25% метилциклопентана. Пяти- и шестичлен-ные углеродные циклы образуются значительно легче, чем меньшие и большие циклы. Поэтому в нефтях встречаются многочисленные производные циклогексана и циклопентана, в то время как производные остальных циклоалканов встречаются реже.

Амперометрическое титрование меркаптанов азотнокислым серебром было предложено Кольтгофом и: проверено им на большом числе меркаптанов различного строения и молекулярного веса. Работами Кольтгофа было показано, что реакция взаимодействия азотнокислого серебра со всеми испытанными им меркаптанами протекает количественно.

)))^ присутствии катяли^аторов ттлатинт.1 и пялладия гта реатщя протекает количественно при комнатной температуре.

Абсолютный этиленхлоргидрин кипит при 128,6°; наиболее простой и количественный метод его получения основан на реакции окиси этилена с хлористым водородом. Для этого лучше всего пропускать в жидкий этилеихлоргидрин эквивалентные количества окиси этилена и газообразного хлористого водорода; реакция протекает количественно, очень быстро и со значительным выделением тепла . Поэтому в технике окись этилена и хлористый водород пропускают в этиленхлоргидрин, который непрерывно циркулирует через выносной холодильник, где снимается тепло реакции. Если температуру процесса поддерживать на уровне 80°, а хлоргидрин охлаждать в холодильнике только до комнатной температуры, количество рециркулирующей жидкости должно в 15 раз превышать количество образующегося хлоргидрина. При производительности аппарата 2000 кг/час этиленхлоргидрина через выносной холодильник следует прокачивать в час 30 000 кг продукта и охлаждать его до 20°.

Диродан 2 и растворе ледяной уксусной кислоты легко реагирует с олефинами, образуя дитиоцианаты. Во многих случаях реакция протекает количественно и может 6i,. Диродап получают действием брома на роданиды или реакцией родапидов с сернокислой медью. Последняя реакция аналогична выделению йода из раствора йодистого калия под действием сернокислой меди и протекает по уравнению:

пербензойная кислота переходит при этом в бензойную кислоту. С большинством олефинов реакция протекает количественно. Поскольку псрбепзойная кислота легко определяется йодометрическим методом, реакцию Прилежаева можно положить в основу количественного анализа двойных связей . Видоизмененная реакция Прилежаева заключается в том, что на олефины действуют концентрированной перекисью водорода в присутствии муравьиной или уксусной кислоты. Одна 90/о-пая перекись водорода не действует, например, на шштеп-2, тогда как в присутствии уксусной кислоты образуется окись амилена. Реакция протекает так, что сначала в результате действия перекиси водорода уксусная кислота превращается в перуксусную, которая немедленно реагирует с олефином по схеме Прилежаева .