Главная -> Словарь

Протекает настолько

Чем ниже температура термического хлорирования, тем меньше интенсивность подобных реакций присоединения хлористого водорода. Последующие реакции присоединения и отщепления хлористого водорода протекают с неодинаковой скоростью. Первая реакция протекает медленнее, вследствие чего в непревращенном пентане присутствуют амилены. Так как дегидрохлорирование остальных двух хлорпроизвод-ных изопентана приводит к образованию триметилэтилена, очевидно, что амилены, содержащиеся в пентане, который снова возвращается в процесс., состоят главным образ-ом из триметилэтилена.

Результаты экспериментов показывают, что фактором, определяющим скорость окисления в целом, является адсорбция кислорода; она протекает медленнее, чем остальные реакции. С другой стороны, одновременное образование окиси этилена и СО2 зависит от адсорбционной способности этилена и кислорода, которые образуют окись этилена в результате взаимодействия на поверхности катализатора ,

Сабатье и Оандеран8 изучали разложение пропилена в тех же условиях, как и для этилена. Диссоциация протекает медленнее и не вызывает ^увеличения объема металла. Она начинается при 210° и протекает весьма .бистро при 250°. : Анализ газа -дает:

Если базироваться на результатах каталитического риформинга лигроинов прямой гонки, в составе которых находились незначительные количества олефинов, то температуру очистки можно принять гораздо выше 400 °С, но это можно рекомендовать для тех видов сырья, которые не очень обогащены олефинами. Дистилляты термического крекинга или риформинга, содержащие большое количество олефипов, должны подвергаться очистке при более низких температурах — порядка 350—400 °С, так как в присутствии алюмосиликатных катализаторов олефины распадаются при более низких температурах по сравнению с соответствующими предельными углеводородами . Каталитическая очистка при температурах, при которых распад олефинов и тем более предельных углеводородов не наблюдается или протекает с небольшой скоростью, имеет еще и то преимущество, что в этих условиях отравление катализатора за счет отложения на ном углистых веществ протекает медленнее.

Реакция эндотермична, и ее равновесие смещается вправо при достаточно высокой температуре . Она протекает медленнее, чем конверсия водяным паром.

Реакция эндотермична, и ее равновесие смещается вправо при достаточно высокой температуре . Она протекает медленнее, чем конверсия водяным паром.

Реакция эндотермична, и ее равновесие смещается вправо при достаточно высокой температуре . Она протекает медленнее, чем конверсия водяным паром.

Реакция эндотермична, и ее равновесие смещается вправо при достаточно высокой температуре . Она протекает медленнее, чем конверсия водяным паром.

Реакция эндотермична, и ее равновесие смещается вправо при достаточно высокой температуре . Она протекает медленнее, чем конверсия водяным паром.

Введение атомов хлора ведет к дезактивированию молекулы, поэтому отношение констант скорости последовательных стадий при радикально-цепном хлорировании меньше единицы и обычно изменяется в пределах 0,2—0,8. Значит, последовательное введение атомов хлора в молекулу все более затрудняется. Исклкчением является метан, особая структура которого приводит к тому, что первая стадия его хлорирования протекает медленнее остальных.

с замещением одного за другим имеющихся атомов водорода, пока не будет получен продукт исчерпывающего хлорирования. В этой системе реакций из-за дезактивирующего влияния хлора каждая последующая стадия протекает медленнее предыдущей, причем различие в их скоростях больше, чем при хлорировании парафинов . Вследствие этого кривые состава продуктов, в общем подобные изображенным на рис. 35 , имеют более высокие максимумы образования промежуточных веществ, например 70 — 75% для хлорбензола. Селективность процесса регулируют, как и при других реакциях заместительного хлорирования, изменяя соотношение хлора и ароматического соединения, но избыток последнего при получении монохлоридов невелик, достигая лишь 2 — 3-кратной величины. Его можно еще больше снизить, если побочные продукты находят квалифицированное применение. При получении полихлорированных соединений, наоборот, используют избыток хлора.

До второй мировой войны фторированные парафины, за исключением фреона-12, представляющего собой дихлордифторметан, который вследствие своих исключительных свойств нашел широкое применение' в качестве хладоагента, практически не имели никакого промышленного значения. Прямое воздействие элементарного фтора на парафиновые углеводороды протекает настолько бурно, что сопровождается пламенем и разложением. Поэтому уже ранее были разработаны непрямые методы получения фторированных парафиновых углеводородов.

Сульфоокисление циклогексана протекает настолько хорошо, что после начала реакции облучение можно выключить, не вызывая приостановки процесса. Это является свидетельством того, что в процессе

Однако в настоящее время нет экспериментальных данных, подтверждающих существование циклического промежуточного продукта . Реакция протекает настолько быстро, что попытки обнаружить этот промежуточный продукт оказались безуспешными. Окисление перманганатом калия, согласно Друммонду и Уотерсу и из мазутов , что составляет в сумме около 180000 т в год. Остальные 80% этилена получают главным образом пиролизом пропана и бутана и термическим дегидрированием этана. В европейских странах для названных целей все больше пользуются фракциями нефти. Количество олефинов, которое производится лишь в США, чрезвычайно велико, и развитие нефтехимической промышленности протекает настолько бурно, что потребность в нефтяном сырье в ближайшие годы увеличится во всех странах.

Вследствие экзотермичности процесса полимеризации в реакторе подскакивает температура; величина этого подскока зависит от общего содержания олефинов в газах и в среднем достигает 60—'65°. Оптимальная рабочая температура зависит, как это вытекает из сказанного выше, от природы олефина или смеси олефинов, подвергающихся полимеризации. Если в случае газов с большим содержанием олефинов реакция протекает настолько быстро, что трудно поддерживать температуру на постоянном уровне, то газовую смесь, поступающую в контактный аппарат, частично разбавляют выходящим из аппарата газом, который практически не содержит олефинов. Таким способом можно легко регулировать тепловую нагрузку на аппарат. На практике для поддержания постоянства температуры при полимеризации 1 кг пропела необходимо отводить около 370 ккал, а при полимеризации 1 кг бутена — 250 ккал тепла. По данным Фонтана и Киддера теплота полимеризации пропена равна 16,5 ккал/г-молъ .

ление заканчивается через несколько минут. При размешивании смеси хлористого металлила и 10%-ного раствора едкого натра при 116° омыление проходит нацело за 15 мин. При 200° реакция протекает настолько быстро, что если не обеспечивать хорошее перемешивание смеси, в определенных зонах может появиться кислая реакция. Однако во всех случаях этого необходимо избегать, поскольку в присутствии кислот металлиловый спирт быстро перегруппировывается в изомасляный альдегид, который затем под действием щелочи вступает в реакцию Канниццаро, давая изомасляную кислоту, изобутиловый спирт и другие побочные продукты, например, 2,2,4-триметил-пентандиол-1,3. Чтобы избежать локальных подкислений смеси, к хлористому металлилу прибавляют щелочь в избытке при энергичном перемешивании. Применять суспензию порошка мела для связывания кислоты в данном случае бесполезно, так как при этом все еще образуются значительные количества альдегида.

Перевод хлористого металлила в диметаллиловый эфир (((261- Ужо при гидролизе хлористого металлила в соответствующий спирт всегда в качестве побочного продукта получается диметаллиловый эфир, поскольку при наличии щелочей нельзя полностью избежать взаимодействия образовавшегося спирта с еще присутствующим в смеси хлористым металлилом вследствие большой скорости реакции между этими веществами. Смешение хлористого металлила и металлилового спирта в присутствии 50%-ного раствора едкого натра вызывает повышение температуры. При 90° реакция протекает настолько быстро, что при хорошей тепловой изоляции аппарата выделяющегося тепла вполне хватает для поддержания этой температуры. Таким способом легко добиваются 90%-ного выхода диметаллилового эфира; наряду с этим получаются небольшие количества металлилового спирта, образовавшегося за счет гидролиза. Другие первичные спирты также вступают легко в эту реакцию. Смешанный эфир металлилового спирта и п-нитрофе-нола приобрел значение как промежуточный продукт в производстве одного из средств для борьбы с сельскохозяйственными вредителями. При присоединении хлора к двойной связи этого эфира получается соединение, обладающее инсектицидным действием

Окись этилена — соединение жирного ряда, обладающее высокой реакционной способностью. Та легкость, с которой окись этилена вступает в многочисленные реакции присоединений, определяется нестойкостью эпоксидного трехчленного кольца, раскрывающегося под действием различных веществ. Как уже сообщалось, окись этилена очень легко присоединяет хлористый водород с образованием этиленхлоргидрина. Реакция протекает настолько гладко, что при пропускании газообразной окиси этилена в растворы хлоридов металлов, например железа или меди, тотчас же осаждается соответствующая гидроокись; это явление заставило еще Кекуле приписать окиси этилена основные свойства. Окись этилена реагирует со спиртами, фенолами, органическими кислотами, аммиаком, гриньяровскими соединениями, синильной кислотой, сероводородом и т. п. Ниже приведено несколько примеров этих реакций.

Окисление протекает настолько легко, что при использовании в качестве окислителя воздуха выходящие из аппарата газы представляют практически чистый азот. В данном случае продукты окисления дополнительно •обрабатывают кислородом.

При всех процессах, в которых применяются молекулярные сита, необходимо уделять большое внимание созданию условий, способствующих быстрой диффузии адсорбируемого компонента в кристаллы молекулярных сит внутри таблетки. Внешнее сопротивление диффузии в этом случае не лимитирует скорости адсорбции. В случаях, когда молекула ад-сорбата по размерам очень близка к диаметру пор адсорбента, скорость адсорбции может значительно • уменьшиться. Примером может служить адсорбция пропана на ситах типа 4А. Однако в этих случаях, если молекула прочно адсорбируется , адсорбция происходит быстрее, чем при менее прочно адсорбируемых молекулах. Это иллюстрируется легкостью адсорбции пропилена на ситах типа 4А, в то время как адсорбция пропана протекает настолько медленно, что практически почти не проявляется.