Главная -> Словарь

Протекает образование

Стимулирующая роль олефпнов в изомеризации парафиновых углеводородов вначале оставалась незамеченной, так как при использовании в этом процессе галогенидов металлов всегда в той или иной степени имел место крекинг и олсфины являлись обычным побочным продуктом, па который не обращалось, внимания. Лишь недавно было обнаружено, что чистый /«-бутан при температуре 100° хлористым алюминием не нзомеризуется. Но достаточно ввести в эту систему 2,43% бутенов, как начинается изомеризация бутана. Реакция эта протекает нормально и в обычном объеме, т. е. образуя до 45% изобутана в равновесной смеси.

Из всех насыщенных углеводородов метан хлорируется с наибольшим трудом, однако при достаточно высокой температуре реакция протекает нормально . Если все количество хлора вводить в поток углеводорода не сразу, а отдельными порциями в различных точках вдоль оси реактора, с тем чтобы всегда поддерживался избыток метана или продуктов его частичного хлорирования, можно получить смеси, содержащие от 90% хлористого метила и выше и до 100% четыреххлористого углерода. Оптимальная температура хлорирования равна 400—440°. На рис. 7 приведены результаты опытов по хлорированию метана .

Многие из этих недостатков устранены в электроводоотделителе системы Московского нефтяного института им. акад. И. М. Губкина'. В этом аппарате эмульсии разлагаются токами высокой частоты; электроды разделены перегородкой из диэлектрического материала, так что обводненная нефть не соприкасается с электродом высокого напряжения; благодаря этому исключается возможность коротких замыканий между электродами. Расход электроэнергии незначителен. Аппарат компактен и недорог. Процесс обезвоживания даже сильно обводненных нефтей протекает нормально.

Изобарный эффект. Из законов термодинамики следует, что при физической адсорбции количество адсорбируемого вещества уменьшается с повышением температуры. Разумеется, что замечание относится к разновесным условиям и кинетические особенности процесса могут привести к иному положению. Считают, что аномальные явления, наблюдаемые при адсорбции окиси углерода, азота и аргона на ситах типа 4А при температуре от —193 примерно до —80° С, 'обусловлены кинетикой адсорбции . Адсорбционная емкость вместо монотонного возрастания по мере снижения температуры проходит через максимум. Поскольку размеры молекул окиси углерода, азота и аргона и пор сит типа 4А весьма близки, представляется возможным, что они не обладают достаточной энергией активации при столь низких температурах для легкого проникновения в поры и последующей адсорбции. Если они и адсорбируются, то, вероятно, крайне медленно. Диаметр молекулы кислорода, наоборот, меньше и во всем указанном интервале температур адсорбция его протекает нормально.

Иногда в первом опыте образуется вновь только небольшое количество триизобутилалюминия, и значительная часть изобути-лена превращается в изобутан. После одного — двух повторений опыт протекает нормально.

Начиная с трипропилалюминия присоединение этилена протекает нормально. При оптимальных условиях , следовательно, на основе трипропилалюминия или каждого из его этиленовых гомологов можно синтезировать ряд высших алюминийалкилов с нечетным числом атомов углерода в цепи. При этом, однако, следует учесть, что в ряду с четным числом атомов углерода в алкильном радикале вытеснение как побочная реакция ведет к образованию а-олефинов и триэтилалюми-ния также с четным числом углеродных атомов в цепи. Из три-этилалюминия образуются снова алюминийалкилы с четным числом атомов углерода в алкильной группе.

аппарате эмульсии разлагаются токами высокой частоты; электроды разделены перегородкой из диэлектрического материала, так что обводненная нефть не соприкасается с электродом высокого напряжения, поэтому исключается возможность коротких замыканий между электродами. Расход электроэнергии незначителен. Аппарат компактен и недорог. Процесс обезвоживания даже сильно обводненных нефтей протекает нормально.

Такой катализатор в производственных условиях работает от 3,5 до 4,5 мес., хотя известны отдельные случаи, когда срок службы катализатора достигал 6—7 мес. Обычно в первые дни катализатор работает с повышенной активностью; при этом наблюдается повышение температуры. Затем температура выравнивается и синтез протекает нормально. Повышение температуры в первые дни работы катализатора объясняется большой глубиной превращения СО при сравнительно невысокой температуре синтеза в силу высокой активности свежеприготовленного катализатора. Существующие конструкции контактных аппаратов не обеспечивают быстрый отвод тепла. Замеры температур в различные периоды работы катализатора в разных точках по высоте слоя, по данным К. А. Королевой и Д. И. Орочко, показали, как это видно из фиг. 68, что в лабораторных условиях на свежеприготовленном катализаторе через несколько минут после пуска газовой смеси температура по высоте слоя катализатора 25 мм до-

Охлажденное сырье р

Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании, при котором в качестве переносчиков хлора используются каталитически активные вещества. Согласно теории Тэй-лора действие их объясняется наличием активных центров, на которых протекает образование хлор-ионов.

Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении «десульфирования» в присутствии инертного растворителя. Целесообразно выбрать такой растворитель, чтобы при кипячении с обратным холодильником температура -раствора лежала в пределах 140—150°. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов.

Оксид этилена, свежий и оборотный конденсат подают под давлением в смеситель 1 и затем в паровой подогреватель 2. Там шихта нагревается до 130—150 °С и поступает в реактор 3 рассмотренного ранее адиабатического типа. Смесь проходит вначале по центральной трубе аппарата и дополнительно подогревается горячей реакционной массой, находящейся в объеме реактора, где и протекает образование продуктов. Кроме этиленгликоля, ди- и триэтиленгликоля, побочно получаются ацетальдегид и продукты его уплотнения. По выходе из реактора жидкость, нагретую до 200 °С, дросселируют до атмосферного давления, причем часть воды испаряется, а жидкость охлаждается до 105—110°С.

Образование разветвленных алканои является в химическом отношении несколько более сложным процессом, чем образование нормальных алканов, хотя обе эти реакции тесно между собой связаны. Можно отметить два основных источника возникновения разветвленных алканов. Первый из них — это изо- и антеизокислоты, превращение которых по схемам, аналогичным схемам превращений неразветвленных насыщенных кислот, будет прргводить к 2-метил- и 3-метилалканам. Второй, более важный источник образования разветвленных алканов — это гомологическая деструкция алифатических цепей жирных кислот с образованием алкенов-1 и их дальнейшие превращения. В этих реакциях вначале равновероятно протекает образование как насыщенных, так и ненасыщенных углеводородов, в результате чего будет получаться равностатистическая смесь нормальных алканов и алкеноь-1 различной молекулярной массы:

В центрифугах непрерывного действия суспензию тг-ксилола подводят к одному краю фильтрующего ротора; она движется вдоль его образующей, освобождаясь от жидкой фазы , и выгружается. В процессе центробежной фильтрации протекает образование осадка, его уплотнение и механическая сушка. Указывается , что при центрифугировании среднедисперсных систем невысокой вязкости первый и второй периоды центробежной фильтрации протекают быстрее, чем третий. Установлено, что применительно к третьему периоду, характеризующемуся малой скоростью процесса, повышение фактора разделения не дает значительного эффекта. Поэтому для разделения суспензий и-ксилола со средним размером кристаллов 0,1 — 0,3 мм рекомендуется невысокая величина фактора разделения .

Равновесный состав продуктов дегидрирования и-бутана, вычисленный по опубликованным в литературе данным , представлен на рис. 4 и 5. При вычислениях принимается, что во время дегидрирования скелетная изомеризация с образованием изобутана или изобутилена не протекает. Образование 1,2-бутадиена ничтожно мало. Особый интерес представляет значительное влияние рабочего давления (при неизменной

Химические превращения с участием формальдегида далеко не исчерпываются реакциями кислотно-основного катализа. Хорошо известно, что многие реакции формальдегида вообще не требуют катализаторов, а протекают спонтанно как при нагревании, так и на холоду. При повышенных температурах развиваются реакции Канниццаро — Тищенко, Бутлерова, без нагревания интенсивно протекает образование полиоксиметиленгидратов и гемиформа-лей, уротропина, параформа и т. д. На некоторые из перечисленных превращений оказывают каталитическое действие нейтральные соли, а также металлы и их оксиды. Не укладывается в рамки кислотно-основного катализа такие, например, реакции, как взаимодействие формальдегида с тетрахлоридом кремния над ок-6* 83

Однако при оценке скорости изомеризации алкилбензолов было установлено, что в условиях, соответствующих условиям проведения реакции алкилирования, изомеризация чистых алкилбензолов не протекает. Образование изомерных алкилбензолов не протекает и в том случае, когда реакция проводится в среде бензола. Это свидетельствует о том, что изомеризацию нельзя объяснить и межмолекулярным переносом алкильных групп. Поэтому считается, что в присутствии хлорида алюминия, так же как и в присутствии протонных кислот, изомеризации олефинов предшествует алкилирование, протекающее на стадии образования карбокатиона:

фоланом и З-бром-3-метилсульфоланом. Было найдено, что в обоих случаях реакция замещения брома на этил отсутствует, а преимущественно-протекает образование магниевых производных, о чем свидетельствует количественное выделение этана.

протекает образование водорода, не загрязняется углем. Печь или испарительная камера представляет собой железную рубашку, выложенную внутри шамотовым кирпичом и заполненную огнеупорной решеткой или большими кусками огнеупорного материала. Газообразные продукты горения, выходящие из генератора во время продувания, пропускаются сквозь огнеупорную решетку испарительной камеры. К концу продувания газ содержит окись углерода, и эта последняя сжигается в испарительной камере после впускания туда воздуха. Таким способом поддерживается температура, необходимая для испарения жидкого топлива. По прекращении подачи воздуха, испаренное масло пропускается в испарительную камеру и оттуда, сквозь раскаленный слой кокса, в генератор. Кокс поддерживается приблизительно при 1000°, если нужно получить светильный газ, но для получения водорода требуется более высокая температура. Пары масла пропускаются через генератор попеременно в противоположных направлениях, т. е. сначала сверху, а потом снизу.