Главная -> Словарь

Протекает относительно

Таким образом, из анализа вышеприведенных фактов, а также из известного принципа независимости реакций Оствальда, заклю — чающегося в том, что "если в среде протекает одновременно не — сколько реакций, то они идут так, как будто бы каждая протекала отдельно", следует, что каталитические реакции окисления —восстановления, карбидирования —газификации, протекающие каждая в отдельности, протекают и в совокупности в условиях каталитической конверсии углеводородов.

В реакторе установки каталитического крекинга с порошкообразным катализатором превращение углеводородов, пронизывающих слой катализатора, протекает одновременно по всему объему ро.гииюнной зоны. Для использования порошка катализатора в качестве посмтелл тепла из регенератора в зону реакции и выравнивания температуры но всему объему реакционной зоны мы должны принять газодинамическим эежим, обеспечивающий «мгновенное смешение» горячего катализатора, поступающего из регенератора со смесью паров и катализатора, находящегося в реакторе, а также определить пределы газодинамических параметров, позволяющие поддерживать дашшй режим.

При крекинге нефтяных остатков протекает одновременно множество реакций, в которых участвует огромное число индивидуальных углеводородов, причем индивидуальный состав сырья и продуктов практически не может быть определен. Поэтому обычно объединяют подобные вещества по технологическому признаку или по групповому химическому составу, с тем чтобы получить ограниченное число реагирующих компонентов и реакций.

При охлаждении расплава, когда диспергированный" в масле загуститель начинает образовывать кристаллическую структуру, протекает одновременно два процесса: рост кристаллов и связывание кристаллических частиц между собой; при механическом воздействии в конденсационной структуре происходит разрыв связей между отдельными дисперсными частицами и дробление самих частиц на более мелкие .

При гидрокрекинге полициклических ароматических углеводородов образуются более легкие ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды с большим содержанием парафиновых углеводородов изостроения . В присутствии катализаторов, обладающих кислотными свойствами, гидроизомеризация протекает одновременно с реакциями гидрирования. При температурах выше 350°С равновесие реакции смещается в сторону образования парафинов нормального строения, а не изопара-финов.

Более обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе . Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации В соответствии с теорией параллельно-последовательных реакций, чем больше скорость нагрева и выше температура, тем больше выход летучих веществ и меньше твердого остатка.

Реакцию между избытком газообразного углеводорода и парами азотной кислоты исследовали сначала при атмосферном давлении в интервале 250—600°. Позднее установлено, что нитрование под повышенным давлением протекает так же успешно и приводит к получению тех же продуктов и с теми же выходами, но в более короткий промежуток времени. При паро-фазном нитровании парафинов наблюдаются в основном реакции двух типов: нитрование и окисление, причем окисление не является вторичным процессом, а протекает одновременно с нитрованием**.

Таким образом, взаимодействие расплава никеля с пирографитом, квазимонокристаллом, стеклоуглеродом и материалом МПГ-6 относится к объемному виду. Растворение углерода в расплаве никеля протекает одновременно по двум механизмам: 1) атомное растворение с образованием раствора углерода в никеле или равновесной эвтектики ; 2) переход в расплав крупных структурных фрагментов после диспергирования на межфазной границе.

Более обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе . Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает -одновременно несколько реакций с различными энергиями активации. В соответствии с теорией параллельно-последовательных реакций, чем больше скорость нагрева и выше температура, тем больше выход летучих веществ и меньше твердого остатка.

Связь между оксосинтезом и процессами нефтепереработки. В качестве исходного сырья для оксореакции испытывались разнообразные ненасыщенные соединения. Бблыпая часть их вступает в реакцию . Однако внимательное рассмотрение полученных данных выявляет, что с олефипами некоторых типов проведение реакции наталкивается на ряд трудностей. Бблыпа» часть моноолефинов нормального строения легко вступает в реакцию, давая высокие выходы альдегидов и спиртов. Из других испытывавшихся ненасыщенных соединений можно указать на ацетилен, циклогексен, стирол, дициклопен-тадиен, дипентен, бутадиен, дийзобутилен, аллиловый спирт, олеиловый спирт, олеиновую кислоту, виниловые эфиры, тетрагидрофуран, тетраметил-бутадиен и терпены . Олефины можно применять в виде растворов в инертных растворителях. При использовании низкомолекулярных газообразных в нормальных условиях олефинов в качестве растворителей можно применять высокомолекулярные олефины; гидрокарбопилирование обоих олефинов протекает одновременно . Некоторые виды олефинового сырья, в частности получаемые полукоксованием угля, требуют для получения светлых оксопро-дуктов предварительной очистки щелочью, разбавленными кислотами или жидким сернистым ангидридом . Для легкости последующего разделения получаемых спиртов и выделения их из непревращенного материала в качестве олефинового сырья обычно используют узкие фракции.

В присутствии катализаторов, обладающих кислотным характером, гидроизомеризация протекает одновременно с другими реакциями гидрирования. При температуре, обычно применяемой в промышленных процессах гидрирования нефтей и нефтяных фракций, т. е. 350° С и выше, равновесие смещается в сторону образования алканов нормального, а не разветвленного строения; степень разветвления снижается с повышением температуры гидрирования. При реакциях цикланов обнаруживается обратное влияние температуры: с повышением температуры равновесное содержание метилциклопентана увеличивается примерно с 12% при 25° С до 80% при 400° С.

При нагреве сульфохлориды отщепляют двуокись серы и превращаются в алкилхлориды. Эта реакция, называемая десульфированием, протекает относительно легко, особенно с высокомолекулярными сульфохлоридами, когда нет перегонки.

Как можно показать экспериментально , при монохлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов все теоретически возможные вторичные .монозамещеюные 'продукты образуются з приблизительно эквимолекулярных соотношениях; следовательно, замещающая группа распределяется приблизительно равномерно между всеми молекулами. Только замещение концевых метальных групп протекает относительно несколько слабее.

Температура. При 170—180° окисление протекает относительно быстро, однако образующиеся при этом продукты имеют значительно худшее качество, чем те, которые получаются при более низких температурах окисления.

Непромотированное окисление протекает относительно медленно, при этом образуется хорошо определяемая, легко перегоняющаяся гидроперекись; структура последней точно установлена. Так как гидроперекись не является устойчивым соединением, в результате окисления кроме нее могут образоваться и другие продукты, особенно на дальнейших стадиях окисления. Такая нестабильность характерна для перекиси даже при ее разгонке под вакуумом, после такого термического воздействия может образоваться нелетучий остаток .

В промышленных условиях образование карбонилов кобальта из окиси углерода и металлического кобальта, нанесенного на инертный носитель, протекает относительно медленно. Поэтому потери кобальта с поверхности катализатора компенсируются по истечении определенного времени обработкой носителя растворимыми солями кобальта .

Однако гидрирование лишенного битумов полукокса также вполне возможно и протекает относительно легко, требуя лишь большого расхода водорода.

Имея в виду окисление, необходимо обращать внимание на трудности хранения проб углей, предназначенных для исследований спекаемости. Реакция окисления протекает относительно быстро при тонком измельчении угля потому, что при дроблении раскрываются реакционноспособные участки вещества, или потому, что вновь созданные поверхности более реакционноспособны. Даже если мелкоизмельченные пробы углей сохраняются затем без доступа воздуха, можно наблюдать, что спекаемость их продолжает медленно ухудшаться. Таким образом, если отсутствует в распоряжении исследователя возможность дробления угля в инертной среде , то лучше ограничить степень измельчения при подготовке пробы.

Влияние давления и отдельных реакций на образование и расход водорода при каталитическом риформинге прямогонного бензина показано на рис. 66 и 67. Отчетливо видна роль реакций дегидроциклизации парафиновых углеводородов и дегидрирования нафтеновых в образовании водорода. Количество водорода, образующегося за счет дегидрирования нафтенов, возрастает с повышением жесткости процесса, но незначительно, поскольку дегидрирование нафтенов протекает относительно легко.

Одним из нетрадиционных способов насыщения двойной связи является метод ионного гидрирования, который основан на способности двойной С=С