Главная -> Словарь

Протекает селективно

При этом действуют те же законы л'о отношению образования ди-и полипродуктов замещения, как и при хлорировании и сульфохлориро-вании. Допуская неселективное нитрование, процентное образование ди-и полинитросоединений в первом приближении может быть получено из общих кривык, установленных для процесса замещения . При иеселективном нитровании углеводородов в моеонитросоеди-нени'я и дальнейшее его нитрование протекает приблизительно с одинаковой скоростью, что наблюдается также и для высокомолекулярных углеводородов.

и что реакция обрыва цепи мономолекулярная. Полимер содержит некоторое количество иода, но поскольку молекулярный вес не зависит от концентрации катализатора, возможно, происходит также перенос цепи. Скорость реакции очень чувствительна к среде, в которой идет реакция, она возрастает с увеличением диэлектрической постоянной; реакция в дихлориде этилена протекает приблизительно в 500 раз быстрее, чем в петролейном эфире. Такой результат кажется совершенно естественным для ионного процесса. Полимеризация этого же мономера исследовалась также в присутствии других катализаторов, в том числе SnCl4, AgC104 и раствора трифенилметилхлорида в Hi-крезоле . Поскольку на реакцию, катализируемую SnCl4, вода не оказывала влияния, то роль ее как со-катализатора в этой системе неясна.

При взаимодействии -«-бутилбензола в присутствии небольшого количества А1С13 изотопная перегруппировка протекает приблизительно на 1%, а при увеличении содержания

Если алкильная цепь длинная, то происходит ее распад на оле-фины и парафины с меньшим числом углеродных атомов. В случае толуола и других метилбензолов отщепление карбоний-иона затруднено вследствие большой эндотермичности этой реакции. Поэтому в основном протекает приблизительно термонейтральная реакция:

Реакция протекает приблизительно следующим образом. В результате действия окиси углерода под давлением на металлический кобальт или на его соль образуется при определенной температуре дикобальтоктакарбонил, который, если необходимо, можно и заранее вводить в олефин, подвергаемый гидроформилпрованию. Действие водорода на дикобальтоктакарбонил приводит к получению гидрокарбопила кобальта. Эта реакция, очевидно, протекает в условиях, при которых карбоиил начинает термически диссоциировать:

КОН/1 г, протекает приблизительно с одинаковой скоростью, а

С увеличением скорости дутья ламинарный режим переходит в турбулентный при некотором критическом числе Re = ReKp. При этом резко меняется и характер диффузионного обмена. Это хорошо видно из рис. 69а, на котором показано изменение скорости горения угольного канала при турбулентном режиме в области изменения Re от 2000 до 6300. Уравнение описывает в равной мере ламинарное и турбулентное горение в канале , если считать, что этот процесс протекает приблизительно

Из данных табл. 113 видно, что одинаковая переработка СО и Н2 может быть достигнута при 180° и при 230°, но при объемной скорости в первом случае 30, а во втором 200. В обоих случаях реакция синтеза протекает приблизительно на 75% в сторону образования воды.

Реакция алкилирования фталевой кислоты бутеном-2 в присутствии BF3 • 02 протекает приблизительно в 2 раза медленнее, чем реакция бензойной, что до некоторой степени объясняется очень плохой смешиваемостью ее с жидким бутеном-2. При 51° реакция протекает настолько медленно, что даже через 24 часа кислота полностью не переходит в раствор, и выход ди-втор.бутилфталата составляет 27%. С повышением температуры скорость реакции увеличивается и, как следует из данных табл. 11, при 150° и времени 4 часа выход ди-втор.бутилфталата достигает 61%.

При низких концентрациях сернистого соединения в водороде гидрирование сероокиси углерода и сероуглерода протекает приблизительно одинаково легко; при высоких концентрациях серо-окись углерода реагирует легче, так как реакция гидрирования сероуглерода несколько замедляется вследствие покрытия поверхности катализатора сероуглеродом. Показано , что в большом избытке водорода реакция гидрирования метантиола имеет первый порядок по отношению к сернистому соединению; в интервале температур 200—250°, когда происходит активированная адсорбция метантиола , эта реакция протекает с большой скоростью. Скорость гидрирования метантиола меньше, чем сероуглерода; вследствие этого при гидрировании сероуглерода в мягких условиях из продукта реакции можно выделить метан-тиол.

Описание процесса . Процесс основан на частичном сжигании сероводорода с выделением большого количества тепла в специально сконструированной печи, где превращение протекает приблизительно на 60%. Газы сгорания охлаждают за счет производства водяного пара; при этом сера конденсируется и удаляется на выходе из реактора. Остальные газы затем проходят через две ступени каталитических реакторов и конденсаторы. Уносимый из последнего конденсатора туман серы улавливается в коалесцирую-

Гидрогенолиз циклопентана исследован в интервале температур 125—330°С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Fe/AlzOs и Си/АЦОз. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Pt, 1% Pd, 0,075% Rh, 1 и 10% Ni, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Fe, а также по 0,1%; Ru, Os к Ir. В присутствии Pt- и Pd-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только и-пентана; Pd малоактивен и быстро отравляется, Fe- и Cu-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии Rh- и Ir-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только «-пентан; при повышении температуры увеличивался выход алканов состава Ci—Ci. На Со-, Ni-, Ru- и Os-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на № и Со уменьшается, а на Ru, Os, Rh и Ir —возрастает. Отмечают, что на Rh и Ir энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования н-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций к-пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии /А12Оз при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу , что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава Ci—d образуются вместе с я-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу.

Де метилирование протекает селективно и легче по месту вторично :о углеродного атома, значительно труднее но месту третичного углеродного атома, а у четвертичных углеродных атомов метил лшо радикалы оказываются совершенно стабильными.

Реакция алкмлирования протекает селективно с образованием преимущественно моноалкилнрованных фенолов. Отсутствуют по-бочнь е реакции полимеризации и деполимеризации.

Окисление алкенов, в отличие от алканов, как правило, протекает селективно. При окислении этилек.а получаются ацетальде-гид и окись этилена. Процесс в основном осуществляется методом прямого парофазного окисления этилена на серебряном катализаторе. Реакция проводится при 200—250 °С, атмосферном давлении, времени контакта— 3—8 с и сопровождается образованием двуокиси углерода и воды:

Мнение Гольдштейна ошибочно. При хлорировании парафинов хлор распределяется статистически по всей цепи углеродных атомов, так что образуется приблизительно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров хлорированных парафинов . При дегидро-хлорировании такой смеси хлорированных алкилов образуется смесь всех теоретически возможных изомеров олефина. Однако, если хлорирование протекает селективно и атом хлора присоединяется в конце молекулы, при каталитическом хлорировании снова образуется примерно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных олефинов; причины этого изложены выше и экспериментально подтверждены.

* Средства для борьбы с грибковыми заболеваниями растений. — Прим. перев. ** Наиболее совершенным методом алкилирования фенолов олефинами и спиртами является алкилирование в присутствии катионообменных смол в качестве катализаторов. Этот метод обеспечивает количественный выход, протекает селективно, исключает возможность образования вредных фенольных сточных вод и легко осуществляется по непрерывно действующей схеме . — Прим. ред.

Гидрирование бутадиена оказалось удобной модельной реакцией для выяснения механизма гидрогенизационного катализа на оксидах щелочноземельных металлов . Как и в гидрировании этилена, оксиды щелочноземельных металлов проявляют активность только после высокотемпературного прокаливания,, причем гидрирование бутадиена протекает уже при 0°С и по своей активности оксиды располагаются в ряд СаО SrO MgO ВаО ВеО, который несколько отличается от ряда активности этих оксидов в гидрировании этилена. Гидрирование бутадиена-1,3 протекает селективно, н-бутан не образуется. На

Таким образом, нами доказано, что алкилдиазоацетаты взаимодействуют с замещёнными 1,3-диоксоланами в присутствии Rh24, Cu2 с образованием соответствующих 1,4-диоксанов. Реакция протекает селективно по связи С-О гетероцикла, с преимущественным образованием транс-изомера.

19. Напишите механизм реакции гидрирования ацетилена в этилен в присутствии катализатора Уилкинсона. Почему реакция гидрирования протекает селективно? Какие другие катализаторы можно рекомендовать для селективного гидрирования ацетилена в этилен? х

мана. Гидрирование протекает селективно на модифицированных платиновых или палладиевых катализаторах при температуре 70-140 °С и повышенном давлении 4-15 МПа.

Наличие у четвертичного углеродного атома одновременно оксифенильного и фенильного радикалов или двух оксифенильных радикалов определяет дальнейшее ослабление прочности этой связи, причем ее разрыв протекает селективно, только по месту присоединения оксифенильного радикала к четвертичному углеродному атому.