Главная -> Словарь

Протекает взаимодействие

Иверинг и Вой снова исследовали изомеризацию н-гексана, обратив особое внимание на определение скоростей отдельных реакций. Они установили, что изомеризация протекает ступенчато и что скорости отдельных превращений часто заметно отличаются друг от друга. Вначале н-гексан. превращается в метилпентаны по реакции, протекающей относительно медленно; равновесие же между 2- и 3-метилпента-ном устанавливается быстро. Из метилпентанов получают диметилбу-таны, из которых значительно медленнее образуется 2,2-диметилбутан , являющийся наиболее устойчивым.

Ароматические углеводороды. Основными реакциями в гидрировании'ароматических углеводородов являются конверсия ароматических колец в циклогексановые и распад углерод-углерод-лых связей внутри боковых алкильных цепей. Многоядерные ароматические углеводороды легче атакуются, чем соединения с простыми кольцами; реакция протекает ступенчато — одно из колец сначала насыщается, а затем происходит разрыв углерод-углеродных связей. Далее следует распад, который укорачивает получившиеся боковые алкильные цепи . Например, над молибденовым окисло-сульфидным катализатором при 350—500° С под давлением водорода 105 кГ/см* нафталин гидрокрекируется следующим способом:

Таким образом, из всего рассмотренного материала можно сделать " несколько достаточно определенных выводов: на скорость гидрирования полициклических углеводородов оказывает влияние наличие в них связей с повышенной электронной плотностью, вследствие чего ди- и трициклические углеводороды, а также большая часть более конденсированных углеводородов гидрируются, как правило, быстрее моноциклических; линеарные конденсированные углеводороды гидри-руютсябыстдее ангударньтх. и -сдмм?ХЩчньш_ гидрирование^ jtajs... •ярябило7 протекает ступенчато, причем скорость каждой последу-Яйцей .ступени меньше предыдущей; заместители и гидрированные" кольца тормозят гидрирование.

Окислительный аммонолиз ксилолов протекает ступенчато и сопровождается побочным образованием СО2 и синильной кислоты:

В случае гидрогенолиза дифенилдисульфида реакция протекает ступенчато с образованием сначала фенилмеркаптана . Разрыв С — С-связп наблюдался лишь при гидрировании соединений типа R — S — СЬЬ — СЙ2 — S — R . Было показано, что в этом случае гидрогенолиз идет по двум направлениям:

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает ступенчато. Сначала гидрируются крайние кольца, затем центральные. Образующиеся смешанные нафтеново-аромати-ческие системы могут дециклизоваться с разрывом циклогексановых колец или изомеризоваться с превращением циклогексанового кольца в циклопентановое. Таким образом, гидрокрекинг ароматических углеводородов весьма сложен. В конечном итоге при достаточной глубине процесса накапливаются нафтеновые и парафиновые углеводороды. Гидрирование бензола и его гомологов, конечно, нежелательно, если цель процесса — получение автомобильного топлива, так как октановые числа бензина при этом снижаются.

По своим свойствам в окислительном дегидрировании циклогексана фожазиты существенно отличаются от узкопористых цеолитов А, шабазит, эрионит, морденит, клиноптилолит и др. Если на первых происходит в основном глубокое окисление циклогексана с образованием С02 и Н2О, то узкопористые цеолиты селективны в образовании циклогексена. Экспериментальные данные указывают на то, что окислительное дегидрирование циклогексана на цеолитах протекает ступенчато :

Расщепление триглицеридов протекает ступенчато. Сначала

Поскольку реакции риформинга в целом эндотер-мичны, а реакторы работают в адиабатическом режиме, процесс протекает ступенчато, последовательно в нескольких аппаратах, с промежуточным подогревом реакционной смеси При этом падение температуры в реакторах при риформировании бензина составляет от 10 до 43 °С и при ароматизации — от 10 до 70 °С.

Гидрирование протекает ступенчато на металлах VIII групп! . нанесенных на оксид алюминия, при темпера туре 20-250 °С и давлении от атмосферного до 30 МПа.

Восстановление нитросоединений в первичные амины протекает ступенчато и проходит через следующие стадии:

В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами и их дегидрохло-рирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно протекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя—Крафтса, при которой хлористый алиил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот олефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород.

П юцесс осуществляют путем барботирования газообразных реагентов через жидкий продукт, в растворе которого и протекает взаимодействие. Раньше во избежание замещения старались поддерживать температуру возможно низкой , но в этом случае теплоотвод лимитировал производительность реактора. Теперь проводят процесс более интенсивно — при 70—100°С, а для подавления замещения используют ингибирующее действие кислорода и катализатор. Последним служит специально приготовленный FeCl;s или чугунные брусочки, укладываемые в реакторе и образующие FeClj под действием хлора. Соотношение органического реагента и хлора берут в этом случае близким к стехиометрическому лишь с небольшим избытком олефина , чтобы обеспечить полное исчерпание хлора.

Также показано, что легко протекает взаимодействие окиси углерода со спиртом и эфиром по уравнениям

23))). По-видимому, аналогично протекает взаимодействие альде-

Наиболее энергично протекает взаимодействие хлора с алюми-

Аналогично протекает взаимодействие вторичных аминов с н-бутил- и н-амилгипохлоритами , которые реагируют со вторичными аминами достаточно активно.

Без подачи воды в тех же условиях на установке можно получать метилциклобутилизопропиловый эфир с выходом до 80%. На сухом катионите легко протекает взаимодействие МЦБ с любыми первичными и вторичными спиртами:

Аналогичным образом протекает взаимодействие триалкилоксоний-борфторидов с азот- и серусодержащими соединениями. Аммиак с третичными оксониевыми солями на холоду образует смесь моно-, ди-и триалкиламинов. При употреблении 1,1 моля аммиака на 1 моль соли оксония в смеси преобладают вторичные и третичные алкил-амины.

Вслед за этой реакцией, очевидно, протекает взаимодействие З-метил-2-пентена с окисью углерода и водой:

Аналогично протекает взаимодействие с ацетальдегидом, приводящее к образованию молочной кислоты .

Это объясняется следующим. При испарении пробы без угольного порошка в канале образуется капля расплава, которая испаряется с поверхности. Температура расплава в каждый данный момент определяется температурой кипения наиболее легколетучего компонента и постепенно повышается. Происходит фракционное испарение. При сравнительно небольшом разбавлении в канале образуется множество мелких капелек. Температура пробы повышается и в значительной мере определяется температурой кипения углерода. Фракционирование значительно сокращается. Испарение пробы заканчивается раньше. Если проба значительно разбавлена угольным порошком, полнее протекает взаимодействие металлов с углеродом и образуются тугоплавкие карбиды. Мельчайшие капли