Главная -> Словарь

Протекания химических

дов . В дальнейшем ходе реакции углерод карбида связывается водородом с образованием метиленовых радикалов . Метиленовые радикалы полимеризуются и частично гидрируются, образуя парафиновые углеводороды. Полимеризация метиленовых радикалов протекает значительно быстрее, чем гидрирование, в противном случае в качестве основного продукта реакции получался бы метан и нельзя было бы объяснить образования высокомолекулярных углеводородов.

Для возможно полного использования света в реакции хлорирова ния вся аппаратура заключена внутри цилиндрического экрана 4 играющего роль рефлектора. В таком аппарате можно вырабатывать около 1000 кг!сутки хлороформа. В данном случае не требуется сравнительно большого избытка углеводородного сырья, необходимого обычно для предотвращения чрезмерно глубокого хлорирования, так как дальнейшее хлорирование хлороформа протекает значительно медленнее, чем хлорирование хлористого метилена до хлороформа.

Присоединение хлористого водорода к олефиновому углеводороду, не находящемуся in statu nascendi , протекает значительно медленнее, чем реакция присоединения хлора. Благодаря этому значительно преобладает реакция присоединения хлора к амиленам.

Прямое бронирование парафиновых углеводородов 'Протекает значительно труднее, чем хлорирование. Изучались газофазное бромирование шобутана, фотохимическое бромиров-ание, а также газофазное бромирование я-пентана при 80° . Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хивоны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-токси-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у R карбонильной группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла.

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы по кинетике озонирования ароматических углеводородов . Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-эл'ектронов в ароматическом ядре, когда одна пара'перемещается к тому углеродному атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные гг-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола при температуре—30° С была определена в 5 X 10~~5. Механизм реакции может быть изображен следующим образом:

перегруппировки. Сообщалось , что сульфирование смеси дурола и изодурола является наиболее подходящим источником получения пре-нитолсульфоновой кислоты и, как было установлено путем гидролиза последней, для получения самого углеводорода. Было также показано , что тетраметилбензолы составляют 27,2% вес. от суммарного количества ароматических углеводородов С-10, присутствующих в продукте гидроформинга прямогонного лигроина. По-видимому, пренйтол можно получить из этого продукта в больших количествах, если в этом возникает необходимость, путем сульфирования и последующего десульфирования. Перегруппировка Якобсена обычно сопровождается большим числом побочных реакций, приводящих к образованию полимерных смол и сернистого ангидрида. Однако в исключительном случае у тетраэтилбензола побочные реакции идут в незначительной степени, а основная реакция протекает значительно быстрее, чем у аналогов метила.

В последнее время много внимания уделяется характеристике поверхности серебряных катализаторов и установлению соотношений между ней и кинетикой образования окиси этилена. Интересные результаты были получены при измерении скорости адсорбции кислорода. Было установлено, что время, необходимое для адсорбции лишь 20% от количества кислорода, которое адсорбируется при полном насыщении, очень мало , тогда как адсорбция остальных 70% протекает значительно медленнее . ; /

с подавлением нежелательных реакций, нормальное и длительное функционирование процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. Из курса физической химии известно, что термодинамическая вероятность протекания химических реакций, независимо от того, являются они или нет термическими или каталитическими , определяется знаком и величиной изменения свободной энергии Гиббса AZ.

Не следует противопоставлять химическую кинетику и химическую термодинамику. На основе закономерностей проектировщик, инженер или устанавливает в целом наиболее благоприятную, с точки зрения выхода целевого продукта, область протекания химических реакций. Химическая же кинетика позволяет в термодинамически разрешенной области рассчитать концентрации продуктов реакций, материальный баланс, геометрические размеры реакционных аппаратов и технологические параметры процессов.

Илы в начале своего отложения содержат 80—90% воды, т. е. это в основном вода с каким-то количеством взвешенного твердого вещества, «жижа». Таким образом, все диагенетические процессы, в том числе превращения органических веществ, идут в водной среде. Именно наличие такой водной среды определяет главные черты диагенеза — интенсивность протекания химических реакций и возможность микробиологических процессов. В обводненной среде донных осадков размножаются бактерии, их численность доходит до миллиардов в 1 г ила, а биомасса — до грамма на 1 м2 площади дна. Эти-то бактерии и играют главную роль в преобразовании органических веществ: они «объедают» их, оставляя лишь самые устойчивые «несъедобные» части. Необходимым же условием жизнедеятельности бактерий служит высокая обводненность среды.

При неполном сгорании топлива на деталях двигателя появляются твердые углеродистые отложения — нагар. Склонность топлива к нагарообразованию определяется нагарообразующей способностью составляющих его компонентов, в первую очередь она зависит от содержания ароматических углеводородов. В основном углеродистые вещества образуются в результате прогрессирующего крекинга углеводородов, однако в камере сгорания двигателя условия протекания химических реакций весьма разнообразны, поэтому, вероятно, что частицы углерода могут образовываться и другими путями.

Кинетические уравнения w6 и vv7 описывают подвижность по коксовой грануле водорода и кислорода, связанных с углеродом, что обусловлено диффузией компонентов из объема гранулы к ее внешней поверхности, а для кислорода в начальный момент регенерации - в противоположном направлении до состояния насыщения. Изменение содержания объемных компонентов z/, определяемое w6 и w7, зависит от уменьшения размера гранул кокса в процессе выжига, а также от непрерывного изменения состояния поверхности за счет протекания химических реакций. Учитывая, что сведения о составе промежуточных комплексов, образующихся при выжиге кокса, в настоящее время отсутствуют, для количественных расчетов было принято, что один атом углерода в среднем связан с одним атомом кислорода в кислород-углеродном или с.двумя атомами водорода в водород-углеродном комплексе. В таком случае при полном покрытии поверхности кокса каким-либо компонентом на 1 г углерода будет приходиться 4/3 г О2 или 1/6 г Н2. Обозначим эти коэффициенты