Главная -> Словарь

Первоначально предполагалось

Как показал анализ, в условиях реакции первоначально образуются дикобальтоктакарбонил 2, тетракобальтдодекарбонил 4 и гидрокарбонил кобальта НСо4 по следующим схемам:

Наметкин8 действительно показал, что в реащиях окисления первоначально образуются изонктросоединения R.ONOOH, которые превращаются, с одной стороны, в нитропроизводные R • CHNOa, с другой стороны, разлагаются с выделением закиси азота и продуктов окисления: альдегидов и кетонов, окисляющихся далее в кислоты.

При охлаждении бензина, содержащего капельки воды, первоначально образуются единичные мелкие кристаллы льда ромбической формы, которые по мере охлаждения укрупняются с одновременным возникновением новых кристаллов льда . При длительном нахождении кристаллов льда в бензине образуются хлопья, оседающие на дно емкости.

Генетическая классификация нефтей Успенского построена на предположении, что первоначально образуются нефти парафинового основания, а превалируют в геохимической истории изменения, связанные с процессами окисления.

Олефины. В продуктах распада алкэнов и деалкилврования циклических углеводородов первоначально образуются моноолефины различного строения. В условиях гидрокрекинга они могут гидрироваться, полимеризовэться и циклизоваться. Однако скорость реакции гидрирования больше, поэтому полимеризация, циклизация И другие вторичные превращения олефивов обычно не развиваются .

Непредельные углеводороды. При распаде алканов и деалкили-ровании циклических углеводородов первоначально образуются мо-ноолефины различного строения.

Многостадийный характер процесса окисления можно проиллюстрировать изменением теплового эффекта реакции во времени. Первоначально образуются перекиси и гидроперекиси, что установлено методом инфракрасной спектроскопии ; в период угасания образуются главным образом гидроксильные группы, что сопровождается выделением около 40 кал/моль тепла и небольшой скоростью увеличения температуры. В основной период, когда образуются кислоты и сложные эфиры, тепловой эффект составляет почти 80 кал/моль , а скорость увеличения температуры остается постоянной и вновь уменьшается по мере завершения этой реакции.

В качестве катализаторов применяются, главным образом соляная и фосфорная кислоты, или соли последней, нанесенные на силикагель, а также гетерополикислоты ванадия, вольфрама и молибдена. Однако все эти контакты быстро и необратимо теряют активность. Более надежные результаты получаются при проведении синтеза в жидкой фазе под давлением при 150—200 °С, в присутствии растворенных или твердых кислых катализаторов. Естественно предположить, что в этом случае первоначально образуются 4,4-диметил-1,3-диоксан, 3-метил-1,3-бутандиол и изо-амиленовые спирты, которые затем разлагаются с получением изопрена. Японская фирма Sumitomo сообщает о создании ею производства изопрена по одностадийной технологии. Однако за исключением рекламной информации никаких подробностей о работе этого производства фирма не сообщила. Подробнее о таких направлениях синтеза изопрена на основе формальдегида см. работу .

Из этих опытов можно сделать вывод , что в любом случае первоначально образуются свободные кислоты, а не сложные эфиры; следовательно, необходимо присутствие воды, специально добавляемой или получающейся в реакционной зоне в результате побочных реакций. По-видимому, сложные эфиры, образовавшиеся при первых опытах с 1-гексином и фенилацетиленом

Теперь перейдем к рассмотрению действия у-излучения радиевых источников. Первоначально образуются электроны с высокими энергиями. Они воздействуют на молекулу тремя различными путями, вызывая: а) простую ионизацию, б) ионизацию, сопровождаемую распадом с образованием по крайней мере одного свободного радикала на каждый ион, и в) распад на свободные радикалы. Для наших целей наиболее важен случай , так как в жидкости имеются благоприятные условия для рекомбинации радикалов, образующихся по механизму .

Методами светорассеяния установлено, что первоначально образуются частицы радиусом ^ 200 А, в образовании которых принимают участие сотни и тысячи окисленных молекул, а. в i мл топлива образуются десятки и сотни миллионов частиц.

Неоднородный состав получаемых спиртов затрудняет их последующую переработку. Первоначально предполагалось основную массу спиртов прямого окисления использовать для получения натрийалкилсульфатов. Однако вторичные спирты характеризуются низкой глубиной сульфирования. Как показали исследования, выход устойчивых ал кил сульфатов в расчете на израсходованные спирты не превышает 52 %. Наличие большого количества непросульфированных продуктов ухудшает качество активного вещества и делает его непригодным для использования в производстве моющих порошков.

мещениях, к тому же на различных этажах, будет безусловно осложнено наблюдение за их работой. Подобное расположение фильтров оправдывается только тем, что под химобессоливаю-щую установку было выделено заранее выстроенное здание, которое первоначально предполагалось использовать для других целей. Расположение удалителя кислоты после буферных фильтров может быть оправдано пониженными требованиями к обессоленной воде.

Аналогичные соображения государственного характера привели в последнее время к интенсивной поддержке правительствами в ряде стран за пределами США разработки месторождений каменных и бурых углей. В Австралии вскоре начнется газификация бурых углей для производства бензина и котельных топлив. Дефицит каменных углей и отсутствие сколько-нибудь значительных месторождений нефти вынудили государственную Корпорацию газо- и электроснабжения начать строительство завода в штате Виктория стоимостью около 24 млн. долл. На этом заводе будут газифицировать бурый уголь, по процессу Лурги, осуществляемому в Германии уже на протяжении 20 лет. Первая очередь завода предусматривает производство только топливного-газа, смолы и небольшого количества бензина. Однако в дальнейшем намечено довести производство бензина до 600 ма/сутки и организовать производство-дизельного топлива, печных топлив, топливного газа и химических продуктов. В Южной Африке правительственный завод производства жидких топлив из угля пущен несколько лет назад вблизи Йоганнесбурга. На нем вырабатывают бензин, котельное и дизельное топливо, фенолы, ароматические растворители, смолы, креозот и другие виды химического сырья. Хотя первоначально предполагалось, что правительственные субсидии для работы завода не потре--

Коксование термоподготовленных угольных шихт. Первоначально предполагалось, что термическая подготовка несет с собой только положительные эффекты коксования. Изучение особенностей процесса активно началось только в 80-х годах после того, как начала поступать информация о нарушении кладки коксовых батарей, работающих на таких шихтах.

Какова же цена новых стандартов качества? Считается, что новые стандарты качества моторных топлив обойдутся дороже, чем первоначально предполагалось. Особенно значительными будут затраты на снижение содержания серы в бензине и дизельном топливе, однако нефтепереработчикам в развитых странах придется пойти на такие издержки. Сроки введения новых стандартов, верхние и нижние пределы содержания серы приведены в табл. 14.

Непредельные углеводороды являются одними из наименее стойких соединений по отношению к молекулярному кислороду. Первоначально предполагалось, что при автоокислении олефннов происходит присоединение молекулы кислорода по месту двойной связи с образованием диалкилперекиси. Однако работы Иванова и Хока показали, что при наличии двойной связи присоединение молекулы кислорода происходит по связи С—Н, находящейся в а-положении по отношению к двойной связи.

Первоначально предполагалось провести сероочистку бензина на установке каталитического крекинга при

Механизм взаимодействия углерода с кислородом и водяным паром до настоящего времени точно не установлен. Первоначально предполагалось, что при реагировании углерода с кислородом единственным продуктом является диоксид углерода, а оксид углерода образуется как вторичный продукт по реакции . Существовала и противоположная точка зрения о первичном образовании оксида углерода и его последующем превращении в СО2 по реакции . Аналогичные расхождения во взглядах были и в отношении реакций и .

Вопрос о дальнейшем анализе этих фракций первоначально предполагалось разрешить путем замера кривых испарения с помощью микроманометра. Однако, учитывая необходимость применения прибора в производственных условиях и желательность максимального упрощения конструкции прибора и техники анализа, было решено использовать другой способ. Этот способ заключается в разложении полученной фракции в присутствии алюминия в кварцевой трубке. Как это было установлено еще в 1907г. проф. Ли-довым и Кузнецовым , алюминий при нагревании до температуры красного каления разлагает углеводороды. Углерод связывается алюминием, а водород остается свободным. Отношение объема образовавшегося водорода к объему взятого газа зависит от количества водородных атомов в молекуле испытуемого углеводорода.

Повидимому, реакция диспропорционирования водорода имеет особое значение в процессе каталитического крекинга, который за последние годы является одним из главнейших методов переработки углеводородных смесей. Каталитический крекинг осуществляется в присутствии природных или синтетических алюмосиликатов. Характер действия этого катализатора на углеводороды удобно проследить, подвергая повторной каталитической обработке бензин каталитического крекинга. Оказывается 87 при этом, что содержание олефинов в бензине падает, а содержание изопарафинов и ароматики возрастает. Было найдено, что успешному течению такого процесса, получившего название реформинга, или облагораживания, способствует добавление нефтяных фракций, богатых нафтенами, с температурой кипения выше 200°. Первоначально предполагалось, что нафтены отщепляют водород и переходятвароматику, а освободившийся водород гидрирует изоолефины в изопа-рафины. Однако в дальнейшем было выяснено, что наличие циклопарафинов для этого процесса хотя и желательно, но не обязательно, так как на гидрирование расходуется, повидимому, больше водорода, чем его могут дать цикло-парафины.