Главная -> Словарь

Проточной установки

должен был бы иметь время полураспада при 25°, равное 37 сек., если принять для «жидкости ту же константу скорости разложения, что и для газа. К концу успешно прошедшей реакции оксосинтеза раствор приобретает темную окраску, появление которой обязано растворенному дикобальтоктакарбонилу. Даже в тех случаях, когда в условиях реакции гидрокарбонил присутствовал в значительном количестве, нельзя ожидать больших количеств гидрокарбонила при охлаждении и снижении давления в автоклавах, а также при сливании жидких продуктов в проточной установке.

Кинетические закономерности изомеризации н-пентана на промышленных катализаторах. Представляет интерес анализ кинетических закономерностей, полученных при изучении изомеризации парафиновых углеводородов, например н-пентана, на промышленных катализаторах Pt - А12О3 - F, Pt - А1203 - С1 и Pt - НМ, особенно если учесть, что механизм протекания данной реакции на них различен. Изучение кинетики реакции проводилось в проточной установке при циркуляции водород-содержащего газа .

Изомеризацию н-пентана наН-мордените изучали в присутствии водорода на проточной установке при температурах 200—230 °С, парциальных давлениях н-пентана 0,05-0,8 МПа и водорода 0,5-3,ОМПа, глубине изомеризации н-пентана до 10%, т. е. вдали от равновесия. Опыты проводились в условиях, исключающих влияние внутренней и внешней диффузии. Скорость реакции г

изомеризации н-гексана снижалась с 32,0 до 1,5%,выход продуктов распада уменьшался с 11,6% до 0. При осуществлении опытов в проточной установке под давлением водорода 4,0 МПа скорость реакции дегидрирования циклогексана в бензол при введении 0,2% азота даже увеличилась в 1,5 раза за счет уменьшения скорости параллельной реакции превращения циклогексана в метилциклопентан. Общая глубина превращения циклогексана оставалась неизменной. Скорость реакции изомеризации циклогексана в метилциклопентан снижалась в 3 раза при введении циклогексана, содержащего 0,27» азота .

Несколько более точные данные были получены позже в работе Ньютона и Доджа при исследовании синтеза формальдегида в проточной установке под давлением около 3 am с применением медно-щш-кового катализатора. Средние величины, полученные этими авторами, приведены в табл. 6.

Авторы проводили свои опыты в проточной установке при атмосферном давлении в присутствии медного катализатора. Для подавления побочных реакций парциальное давление водорода в зоне катализа создавалось почти равным одной атмосфере, а сумма парциальных давлений спирта и ацетона была при этом порядка 0,01 am.

Скорость выгорания углистых отложений изучалась весовым методом на проточной установке с пружинными кварцевыми весами при температуре 350—500 °С, парциальном давлении кислорода в азотно-кислородной смеси 0,0118; 0,00246 и 0,0034 МПа, линейной скорости подачи регенерирующего газа 0,68 см/с и навеске закоксованного цеолита 0,3 г. Продолжительность опыта 60 мин. Температура в зоне реакции замерялась хромель-алюмелевой термопарой и поддерживалась с точностью ±1,5°. Начальное содержание кокса составляло на цеолите СаА 1,0; 1,65 и 2,9 %, на СаХ — 5 и на NaX —2,9 %. Таблетированные цеолиты СаА , СаХ и NaX получены из Горьковской опытной базы Института по переработке нефти и газа. Закоксование этих цеолитов проводилось на проточной установке пропусканием различного количества крекинг-бензина при 350 °С в одинаковых условиях с последующей'отдувкой при 500 °С в токе гелия в течение 5—6 ч для удаления летучих компонентов. Наиболее однородно закоксованные таблетки дробились до величины зерен 1—2 мм.

Исходным образом для приготовления цеолитов с катионами первой группы был NaX . Литиевая, калиевая, рубидиевая формы получены ионным обменом из растворов соответствующих нитратов. Кристаллическую структуру их контролировали рентгенострук-турным анализом и адсорбционными измерениями . Цезиевуго форму приготовить не удалось, так- как при замене иона натрия на катион цезия разрушалась кристаллическая структура. Образцы высушивали, прокаливали и таблетировали без связующего. Для сравнения взяты промышленный алюмосиликатный катализатор и гранулированный оксид алюминия. Сырьем служил кумол, очищенный по методу , и первичный «.-бутапол. Их физико-химические константы соответствовали литературным данным. Каталитическую активность образцов оценивали на проточной установке вертикатыгого типа . В качестве катализаторов использовались калиевые и рубидиевые формы, полученные из цеолита NaX .

Опьгсы проводили па проточной установке по методике . Жидкие продукты реакции анализировали на хроматографе ЛХМ-7А, а газообразные — на ХЛ-3 и ХТ-2М.

В проточной установке эффективность катализаторов изменяется в рядах: Sn Ni 5г Fe Zn и NiSn Zn Fe

Проточные установки интегрального типа широко применяют в лабораторных исследованиях. Это установки каталитического крекинга, риформтшга, гидрокрекинга, описанные в главах 10—12. Однако для получения наиболее точных кинетических данных должны быть осуществлены строго изотермический режим, достигаемый секционным обогревом , а также отбор проб по высоте реактора. Постоянство температуры по высоте реактора контролируется несколькими топкими термопарами пли движущейся термопарой, схема перемещения которой представлена на рис. 38 *. Общая схема проточной установки с системой пробоот-бора дана на рис. 39 **.

Рис. 39. Схема проточной установки:

Ввиду большого размера камеры удаление кокса затруднено. Кокс можно удалять двумя способами: специальным сверлом, размер которого соответствует внутреннему диаметру камеры; используя термическую усадку кокса. В последнем случае температуру в печи поднимают до 680 °С; при этом кокс отстает от стенок камеры и кармана для термопар, крышку реактора поднимают и кокс удаляют в виде монолитной массы. Использование проточной установки такой мощности оправдано, если необходимо получить большой образец кокса для детального исследования.

Рис. XI. 11. Схема непрерывно действующей проточной установки для получениятетрахлорпарафинов при помощи теломеризации.

Систематические и комплексные исследования реакционной способности по отношению к активным газам применительно к различным аспектам проблем производства, облагораживания и применения нефтяных коксов проведены авторами данного обзора с сотрудниками . Исследования авторами реакционной способ- -. ности нефтяных коксов проводились с применением как методики ГОСТ 10089-62 и усовершенствованной непрерывной проточной установки , так и проточно-циркуляционных и импульсных методов.

Рис. 1. Схема экспериментальной проточной установки:

полученного в условиях проточной установки на кремневольфрамовой

полученного в условиях проточной установки на кремневольфрамовой

Изготовлены гетерофазные катализаторы на основе глины Куганакского месторождения монтмориллонитовой группы, позволяющие провести гидрирование олефинов бензина термического крекинга в условиях проточной установки .

4. Разработаны новые гетерофазные катализаторы Г-1 -г Г-5 на основе Куганакского монтмориллонита, позволяющие провести гидрирование олефинов бензина термического крекинга в условиях проточной установки. Конверсия олефинов на данных катализаторах в присутствии изооктана, изопропилового спирта, изопропилбензола и прямогонного бензина достигает 60 - 90 %.

Рис. 1. Схема проточной установки гидрирования под высоким давлением:

Для контроля качества промышленных катализаторов гид-рогенизационных процессов нефтепереработки используют метод испытаний на реальном сырье в сравнении с эталоном в определенных условиях. Согласно ОСТ 3801130—77, за эталон принят образец промышленного алюмокобальтмолибдено-вого катализатора. Испытания проводят на лабораторной циркуляционной установке высокого давления с реактором емкостью не менее 50 см3, который обеспечивает равномерность температурного поля в зоне расположения образца с отклонением не более 3°С. Схема циркуляционной и проточной установки для определения активности катализаторов показана на рис. 83.