Главная -> Словарь

Парафинового производства

Для определения молекулярных весов нормальных парафиновых углеводородов п нефтепродукт!! парафинового основания применяется формула Войпона :

Нефти парафинового основания содержат лишь относительно немного ароматических углеводородов, нефти нафтенового основания богаче ими.

К нефтям парафинового основания в первую очередь относится пенсильванская нефть, к нафтеновым и ароматическим — многие румынские и советские нефти. Кроме этих видов нефтей имеются различные промежуточные, здесь по рассматриваемые.

В табл. 5 приведен состав пефтей нафтенового и парафинового основания . Из таблицы видно, что в нефтях парафинового основания содержание парафиновых углеводородов во фракциях понижается по мере повышения их температуры кипения, а в нефтях нафтенового основания увеличивается содержание ароматических углеводородов.

Фракция нефти Нефть парафинового основания Нефть нафтенового основания

Перегонка нефти вначале проводится при нормальном давлении; последней фракцией этой стадии процесса является газойль. Получающийся остаток далее разгоняется под вакуумом. Первой фракцией разгонки под вакуумом является газойль, последние фракции представляют собой смазочные масла. Остаток от перегонки нефти может быть различным в зависимости от природы нефти. Нефти нафтенового основания дают асфальтсодер-жащий остаток; остаток нефти парафинового основания представляет собой смесь высоковязких углеводородов, используемый для получения смазочных масел .

Микрокристаллический парафин, который может быть выделен в первую очередь из остатков от перегонки нефтей парафинового основания, представляет большую ценность, чем нормальный парафин. Конечно, вследствие разветвленной структуры он мало пригоден для дальнейшей химической переработки. Получение такого парафина из обычного из-за плохой филь-труемости и высокой вязкости исходного продукта представляет большие трудности. Микрокристаллический парафин вязок и пластичен. Он имеет высокую температуру плавления 60—80° . Церезин получают в общем тем же способом. Возможности применения парафина показаны на рис. 9.

пенью разветвленное™), нафтеновыми и ароматическими углеводородами, содержание которых изменяется в весьма широких пределах — в зависимости от происхождения нефти. Присутствие таких примесей отрицательно отражается на процессах переработки. Экстракцией избирательными растворителями, например жидким сернистым ангидридом при процессе Эделеану, возможно разделить подобные смеси на обогащенные ароматическую и парафиновую фракции. Однако парафиновые компоненты в большинстве случаев все еще недостаточно чисты для их дальнейшей химической переработки. Смеси углеводородов, выделяемые из пенсильванской нефти парафинового основания, не могут успешно конкурировать с химически индивидуальными парафиновыми углеводородами нормального строения. Лишь сравнительно недавно разработан метод, позволяющий выделять из нефти парафиновые углеводороды нормального строения при помощи так называемой экстрактивной кристаллизации с мочевиной.

Микрокристаллический парафин, получаемый главным образом из остатков перегонки или тяжелых дистиллятов нефтей парафинового основания, в настоящее время находит весьма широкий спрос. Особой областью его применения являются антикоррозийные покрытия; он применяется также для пропитки тары из гофрированного картона. Для химической переработки он мало пригоден вследствие преобладания в нем углеводородов изостроения.

Гомогенное каталитическое хлорирование керосиновой фракции парафинового основания с пределами выкипания 179—265° проводят следующим образом . К 5000 кг керосина добавляют около 2 кг иода. Процесс проводят в освинцованном аппарате, снабженном мешалкой и

Хлорирование высокомолекулярных парафиновых углеводородов, например нефтяных фракций парафинового основания или когазина //, часто проводят в промышленном масштабе для получения как хлоркога-

Содержание парафина в парафиновом дистилляте определяет выход товарного парафина при его переработке, а следовательно, и его ценность как сырья для парафинового производства. Кристаллическая структура охлажденного парафинового дистиллята имеет решающее значение при его фильтрации, поскольку от величины кристаллов парафина зависят скорости фильтрации, а следовательно, и производительность фильтровального оборудования, а также эффективность процессов обезмасливания гачей, получаемых после фильтрации, особенно процесса потения.

Феррис с сотрудниками исследовали твердые углеводороды, входящие в состав парафина-сырца и полуфабрикатов парафинового производства. Путем многократной перекристаллизации из дихлорэтана они выделили твердые компоненты . Обезмасленный и перекристаллизованный парафин разогнали под вакуумом на узкие фракции. Фракции от разгонки далее разделили путем перекристаллизации на компоненты с различными температурами плавления. Оказалось, что только около 60% полученных твердых углеводородов отвечало по температуре плавления w-алканам. Остальные компоненты имели более низкие температуры плавления, что авторы объясняли их изостроением и присутствием в них нафтеновых колец.

Наконец, из изложенных выше положений о связи между химической природой твердых углеводородов нефти и их физико-химическими свойствами следует, что парафины с равной температурой плавления, но выделенные из сырья различного фракционного состава не являются равноценными по химической природе. Так, технический парафин с температурой плавления 50—52°, полученный из легкого дистиллята, выкипающего в пределах 350— 420°, может представлять в основном смесь w-алканов примерно от С21 до С27 с относительно небольшой примесью циклических и изомерных углеводородов. Но если парафин с той же температурой плавления 50—52° будет выделен тем или иным способом из более тяжелого сырья, например из дистиллята с пределами кипения 420—500° путем дробного осаждения, то такой парафин будет содержать высокий процент углеводородов циклических и изостроения. Точно так же и легкоплавкие парафины, получаемые для синтеза высокомолекулярных жирных спиртов, из концевых фракций дизельных топлив и состоящие в основном из к-ал-канов. совершенно не будут идентичны легкоплавким парафинам, которые могут быть выделены из фильтратов парафинового производства при их дополнительной депарафинизации избирательными растворителями.

трансформаторного масел смеси эмбенских нефтей . Из этих данных следует, что чем выше температура застывания исходного сырья, тем больше оптимальный расход карбамида при депарафинизации. Поэтому с повышением содержания твердых углеводородов в сырье и его молекулярной массы расход карбамида возрастает. Средний оптимальный расход карбамида при депарафинизации разного сырья составляет: для дизельного топлива—~75% , для газойлей — около 100% , для остатков парафинового производства — не менее 300% . В табл. 32 приведены результаты депарафинизации нефтяных фракций, выделенных из различных нефтей, полученных при разных соотношениях карбамида и сырья , подтверждающие зависимость оптимального количества карбамида от фракционно-

трансформаторного масел смеси змбенских нефтей . Из этих данных следует, что чем выше температура застывания исходного сырья, тем больше оптимальный расход карбамида при депарафинизации. Поэтому с повышением содержания твердых углеводородов в сырье и его молекулярной массы расход карбамида возрастает. Средний оптимальный расход карбамида при депарафинизации разного сырья составляет: для дизельного топлива— ~75% , для газойлей—около 100% , для остатков парафинового производства—-не менее 300% . В табл. 32 приведены результаты депарафинизации нефтяных фракций, выделенных из различных нефтей, полученных при разных соотношениях карбамида и сырья , подтверждающие зависимость оптимального количества карбамида от фракционно-

При исследовании твердых углеводородов нефти, а также в технологической практике парафинового производства важно знать кристаллическую структуру парафинов и влияние условий кристаллиза-

Кристаллизация твердых парафинов из сложных смесей высокомолекулярных углеводородов различного строения, какими являются высококипящие нефтяные фракции, при достаточно полном освобождении их от жидких компонентов является весьма трудной задачей. От успешного решения ее в сильной степени зависят возможность интенсификации парафинового производства и повышение качества вырабатываемых сортов парафина и церезина. Для ускорения отделения масел от парафина фильтрованием или центрифугированием и повышения обезмасливания парафина в последнее время в парафиновые дистилляты добавляют небольшие количества высокомолекулярных поверхностно-активных веществ .

Ранее товарный парафин в основном получали из парафинистых нефтей районов Грозного и Краснодарского края, а также из нефтей Западной Украины. В настоящее время мощным источником сырья для парафинового производства являются нефти Башкирии и Татарии.

Грозненские парафинистые нефти представляют собой один неосновных источников получения парафина. Грозный является родиной парафинового производства в СССР.

По мере развития парафинового производства в качестве сырья использовалось все большее число парафинистых нефтей новых месторождений; сильно повысился интерес к изучению состава, строения и свойств парафина.

По фракционному составу сырье можно разделить на четыре группы: легкое, тяжелое дистиллятное, широкого фракционного состава и промежуточного состава. На рис. 1 приведены кривые разгонки нескольких дистиллятов указанных групп. Обычно сырье делят на две группы: первая группа — легкое сырье , перерабатываемое в две ступени для получения компонента авиационного бензина и получаемое при атмосферной перегонке малосернистых нефтей; вторая группа — тяжелое сырье, в основном дистиллятное, с пределами выкипания 350—500 °С, получаемое при вакуумной перегонке обычно сернистых нефтей. Однако такого сырья в ряде случаев бывает недостаточно для загрузки мощностей каталитического крекияга, поэтому в данную группу сырья входят также тяжелые дистилляты от вторичных процессов — коксования, деасфальтизации и побочные продукты масляно-парафинового производства.