Главная -> Словарь

Проведении изомеризации

Исследования процесса в лабораторных условиях проводили также по методике растяжения образцов с постоянной скоростью нагружения до разрушения при фиксированном значении потенциала поляризации в среде . В качестве критерия растрескивания принимали падение пластичности, чаще относительное удлинение, а в ряде случаев — время до разрушения образца. Предполагалось, что интервал потенциалов, соответствующий падению пластичности, отвечает потенциалам растрескивания. Эффект падения пластичности проявлялся при скоростях нагружения порядка 10"5-10~7 с"1 и наблюдался не только в так называемой "узкой области" потенциалов растрескивания, но и при потенциалах катодной защиты. Однако при проведении исследований большинство авторов ограничилось "узкой областью" потенциалов, где возможна однозначная интерпретация результа-.тов в рамках карбонатной теории. Используя данную методику, были определены "узкие области" потенциалов для железа и стали в щелочах, нитритах, фосфатах, карбонатах , а также выявлено влияние легирования на склонность стали к растрескиванию. Однако, "узкие области" потенциалов, полученные с помощью электрохимических и механохимических методов, не всегда совпадали между собой для растворов солей угольной кислоты. Более того, обнаруженная "узкая область" потенциалов для фосфатных растворов не может быть интерпретирована как область, отвечающая межкристаллитному растрескиванию, из-за отсутствия селективного травления по границам зерен в данной среде.

При проведении исследований равномерность распределения газа по всему объему слоя проверяют путем ввода в его верхнюю зону газа-индикатора, а однородность распределения твердых частиц — флюидизацией слоев катализатора, окрашенных в неодинаковые цвета. Уже в начальный момент флюидизации наблюдается сильное перемешивание частиц, принадлежащих разным слоям .

ных следует, что в зависимости от природы ингибитора и строения его функциональных групп они по-разному влияют на смачивающую способность топлива. Так, при введении в топливо Т-7 комплексных солей органических кислот и аминов резко уменьшается сила катодного тока в зависимости от длины извлеченной части электрода. Это изменение при проведении исследований на стальном электроде достигает 10—15 мА, а для бронзового электрода 350—400 мкА. Такое изменение силы катодного тока свидетельствует об увеличении смачивающей способности углеводородной среды, уменьшении катодной зоны на электроде под пленкой нефтепродукта и торможении коррозионного процесса в целом.

При проведении исследований по улучшению отдельных эксплуатационных свойств бензинов можно ограничиться использованием соответ-

Совмещение дробных реплик с движением по градиенту рассмотрим на примере получения сплава высокой твердости . Этот пример может быть использован при проведении исследований с целью получения различных композиций при смешении нефтепродуктов, приготовлении катализаторов и т. п.

Анализ объемов потерь газа на крупнейших месторождениях показал, что наибольший удельный вес имеют потери при освоении и испытании скважин. Известны методы испытаний скважин с подачей газа в газопровод, экспресс-методы, направленные на сокращение времени продувок скважин. Для исследования скважин без выпуска газа в атмосферу применяют систему "Ласточка" - многофункциональное устройство для автоматического определения параметров скважин . Для контроля за режимом работ скважин используют блочный комплект "Сокол" различной модификации, применение которого позволяет отказаться от прокладки замерного трубопровода и сепаратора. Кроме того, эффект от использования блочного комплекта проявляется за счет сокращения потерь газа в атмосферу при проведении исследований.

Таким образом, в связи с углублением переработки нефти возникает объективная необходимость в проведении исследований по обновлению номенклатуры вырабатываемых топлив.

При проведении исследований по улучшению качества литейного кокса изучали влияние добавки тощего угля и коксовой мелочи к шихте из углей Кармо и Альби со следующими характеристиками:

При проведении исследований в полупромышленных и промышленных условиях, с одной стороны, делаются попытки непосредственно измерить давление распирания в печи с подвижной стенкой, с.другой стороны, измерить давление газов, выделяющихся из пластического слоя. В последнем случае измерения можно осуществлять либо в опытной 400-кг печи, либо в промышленной коксовой печи.

Автор выражает искреннюю благодарность канд. техн. наук А. С. Эйгенсону, Б. Ф. Морозову, Г. А. Бергу, С. Г. Прокопюку, Р. А. Даниловой и С. Г. Тихановской за активное участие в проведении исследований и обсуждении их результатов, а также коллективу лаборатории научно-технической и патентной информации НИИнефтехим за помощь при оформлении монографии.

При проведении исследований использовали метод симплекс решетчатого планирования экспериментов . Математическая модель зависимости показателей спекания от состава шихты может быть выражена полиномом второго порядка:

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры; низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик - от 2 до 20 КДж/моль -и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например . Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в . Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры; например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера - н-пентан и изопентан ; неопентан не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона - необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между к-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана: при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера.

Технологическая схема. Принципиальные схемы промышленных комплексов установок для производства индивидуальных изомеров ароматических углеводородов С8 представлены на рис. 2.77. Схемы а и б с выделением этилбензола из исходного сырья или из смеси исходного сырья с циркулирующим потоком используются при проведении изомеризации на монофункциональных катализаторах. Схему в используют в том случае, когда этилбензол изомеризуется в ксилолы и выделение этилбензола экономически нерационально. Схема г имеет специфические особенности, поскольку смесь HF + BF3 является одновременно экстрагирующим агентом для выделения ж-ксилола. Установки выделения изомеров ароматических углеводородов С8 в настоящее время строятся главным образом в составе комплексов с установками изомеризации.

Активные центры гидрирования-дегидрирования в отсутствие водорода быстро отравляются в результате распада на них углеводородов до элементов, поэтому процесс нужно проводить под давлением водорода. Кроме того, катализатор, имеющий только кислотную активность, при проведении изомеризации смесей «-парафинов с олефинами быстро отравляется коксом как в присутствии водорода, так и без него. При нанесении на такой кислотный катализатор металла, катализирующего гидрирование-дегидрирование, и под давлением водорода закоксовывание кислотных центров резко замедляется, следовательно, гидрирующие активные центры не только обеспечивают промежуточное образование олефинов, но и предохраняют соседние кислотные активные центры от закоксовывания.

При более высоких температурах, при проведении изомеризации в условиях гетерогенного катализа чаще доминирует уже согласованный механизм типа II и III . Причины этого заключены, на наш взгляд, в более быстром превращении ионов и затруднении их промежуточной стабилизации. Правда, при этом нередко происходит не прямое образование наиболее термодинамически устойчивых углеводородов, а лишь промежуточное образование углеводородов, характерных для одного из этапов консе-кутивного процесса , т. е. и в данном случае имеет место кинетический контроль реакции. Эти реакции требуют, однако, более подробного, специального рассмотрения.

При проведении изомеризации метилциклогексана вдали от равновесия образуется этилциклопентан, что хорошо согласуется с гипотезой об образовании л. — комплексов:

в рафинатной — остальные углеводороды. Ароматические углеводороды, выделенные из рафинатной фазы в колонне 5, направляют на получение этилбензола, о- и re-ксилола . В экстрактной фазе, получающейся при выделении .м-ксилола, мольное отношение HF : сырье обычно около 10 : 1 и BF3 : сырье 1:1. При проведении изомеризации с такими соотношениями компонентов образуется значительное количество кислотной фазы, в результате чего изомеризация .м-ксилола пройдет недостаточно глубоко. Поэтому из экстрактной фазы HF и BF3 должны быть частично выделены. Это достигается выводом части экстракта в колонну разложения комплекса 2.

При проведении изомеризации пинена с малыми количест-

При проведении изомеризации пинена с малыми количествами катализатора к концу процесса сказывается отравление катализатора, в результате чего процесс замедляется. Замедление это, по сравнению с замедлением реакций 1-го и 2-го порядков, обычно невелико. Отравление происходит из-за сорбции продуктов окисления и окислительной полимеризации, которые образуются из терпенов в ходе основной реакции. Количество этих продуктов зависит от величины раздела фаз терпены—воздух и продолжительности реакции. При проведении реакции в маленьких сосудах, например в лаборатории, где величина поверхности раздела фаз очень велика по отношению к массе реагирующего вещества, накопление продуктов окисления сказывается особенно сильно. Чтобы снизить отравление, вводят повышенное количество катализатора, прибавляют антиокислители гидрохинон и другие двух- и трехатомные фенолы или ведут реакцию под защитой инертного газа. В крупных заводских аппаратах, куда загружают 20—30 и даже 40 т пинена, поверхность раздела фаз терпены—воздух по отношению к массе реагирующего вещества невелика. Поэтому можно проводить реакцию, ограничиваясь установкой предохранительного клапана.

В присутствии BF3 и красной окиси ртути винилэтинилкарбинолы общей формулы RCHC=C—СН=СН2 изомеризуются в замещенные дивинилкетоны , которые являются соединениями весьма реакционно-способными и при проведении изомеризации в спиртовых растворах обычно не выделяются как конечные продукты, так как легко взаимодействуют со спиртами и превращаются в моно- и диалкоксикетоны, как указано в гл. VII. Но если такие алкоксикетоны подвергать перегонке в невысоком вакууме в присутствии гс-толуолсульфокислоты, то дивинилкетоны можно получить в свободном состоянии. Превращение можно представить следующими реакциями:

Катализаторы готовились нами обработкой таблетирован-ной окиси алюминия разбавленными минеральными кислотами. В водном растворе минеральной кислоты необходимой концентрации катализаторы выдерживались в течение 48 час, затем сушились и прокаливались при температуре 300° в токе азота. Активность катализаторов оценивалась по выходу разветвленных углеводородов из н. гексена и циклогексена при контакте последних с испытуемым катализатором. Опыты при 300° и объемной скорости 0,6 час-1 показали, что окись алюминия, обработанная даже сильно разбавленной соляной кислотой, приобретает заметную каталитическую активность, а обработка 0,5—l,0N раствором кислоты позволила получить катализатор, образующий равновесную емесь олефинов за один проход. Аналогичный катализатор был, в частности, использован при проведении изомеризации непредельных углеводородов .

Отсюда видно, что выбор оптимальных условий при проведении изомеризации высокомолекулярных углеводородов довольно затруднителен. Ввиду того что основной целью нашей работы, как уже указывалось, являлось изучение состава и свойств изомеризатов, получающихся в условиях, по возможности близких к условиям изомеризации более легкокипящих алканов, то мы провели изомеризацию алканов состава Ci2— Сш при небольших давлениях на сравнительно активном катализаторе— окиси алюминия, содержащей ~1% фтора и 0,5% платины. Как уже указывалось, активность такого катализатора при 410° соответствовала активности при 370° использованного в предыдущих работах платинированного алюмосиликата.