Главная -> Словарь

Пиридиновых оснований

Содержание ароматических углеводородов в жидких продуктах, получаемых при разных процессах ароматизации, составляет от 30—60% до 95—97% . Из других углеводородов в них .присутствуют олефины , парафины и нафте-ны. Кроме того, в продуктах коксования находятся некоторые кислородные соединения , пиридиновые основания, а также сернистые гетероциклические соединения , по температуре кипения близкие к соответствующим ароматическим углеводородам.

денсирующихся из газа при охлаждении до 20—40 °С. В соответствующих фракциях смолы обнаруживаются прежде всего ароматические углеводороды: бензол и его гомологи, нафталин , антрацен , фенантрен и др. Кроме того, в смоле имеются пиридиновые основания и фенолы .

Пиридиновые основания являются эффективной антикоррозионной присадкой, значительно снижающей коррозию оборудования при сжигании высокосернистых мазутов.

Смолы, образующиеся из каменных углей при температурах ниже 700 °С, представляют собой относительно подвижную темно-коричневую маслянистую жидкость, содержащую фенолы, пиридиновые основания, парафины и олефины. Смолы, получаемые при пиролизе бурых углей, могут содержать до

В сульфатном отделении улавливаются аммиак и пиридиновые основания. В аммиачном отделении можно получать концентрированную аммиачную воду или безводный аммиак либо извлекать из надсмольной воды аммиак, направляемый на пиридиновую установку или в газопровод перед установкой,вырабатывающей сульфат аммония.

Улавливание пиридиновых оснований совместно с аммиаком, не является обязательным. Даже при производстве сульфата аммония на ряде зарубежных установок пиридиновые основания из маточного раствора не выделяют. Они улавливаются вместе с бензольными углеводородами и извлекаются при промывке последних раствором серной кислоты в отделении переработки бензола.

При использовании бессатураторного производства сульфата аммония пиридиновые основания преимущественно улавливаются во второй ступени абсорбции, где их содержание может поддерживаться на уровне не ниже 40 г/дм3 при той же полноте улавливания, что и в сатураторе, то есть около 90%. И в том, и в другом случае выделение пиридиновых оснований из маточного раствора осуществляется на специальной пиридиновой установке, куда отводится часть раствора, эквивалентная количеству уловленных из газа пиридиновых оснований. Раствор нейтрализуется пароаммиачной смесью, получаемой при выделении аммиака из надсмольной воды. Принципиальная схема пиридиновой установки показана

9 - легкие пиридиновые основания; 10 - сепараторная вода

При использовании бессатураторного производства сульфата аммония пиридиновые основания преимущественно улавливаются во второй ступени абсорбции, где их содержание может поддерживаться на уровне не ниже 40 г/дм3 при той же полноте улавливания, что и в сатураторе, то есть около 90%. И в том, и в другом случае выделение пиридиновых оснований из маточного раствора осуществляется на специальной пиридиновой установке, куда отводится часть раствора, эквивалентная количеству уловленных из газа пиридиновых оснований. Раствор нейтрализуется пароаммиачной смесью, получаемой при выделении аммиака из надсмольной воды. Принципиальная схема пиридиновой установки показана

Ршс.8.8. Принципиальная технологическая схема пиридиновой установки: 1 — нейтрализатор; 2 — конденсатор; 3 — сепаратор; 4 — отстойник шлама; 5- сборник маточного раствора; 6 — маточный раствор; 7 — пароаммиачная смесь; S — неконденсирующиеся пары на всос газодувки; 9 — легкие пиридиновые основания; 10 - сепараторная вода

Улавливание пиридиновых оснований совместно с аммиаком не является обязательным. Даже при производстве сульфата аммония на ряде зарубежных установок пиридиновые основания из маточного раствора не выделяют. Они улавливаются вместе с бензольными углеводородами и извлекаются при промывке последних раствором серной кислоты в отделении переработки бензола.

При окислении нефтяных углеводородов образуется ряд соединений, имеющих кислотный характер; они сообщают поверхности отрицательный заряд. Это относится не только к сырью, но и к получаемому из него коксу. При пиролизе нефтяных углеводородов и их производных разрушаются окислы кислотного характера. Остаются основные окислы, имеющие положительный заряд, типа пиридиновых оснований. '

Конденсация и улавливание летучих продуктов коксования. KOKCOI ый газ, выходящий из печи, содержит пары летучих органических соединений, воды, аммиака и т. д. Дальнейшая переработка газа состоит в конденсации малолетучих веществ и улав-липанпи аммиака, пиридиновых оснований и несконденсировавшихся соединений.

жащую более высококипящие органические вещества и направляемую на переработку в смолоперегонный цех. Водный слой частично возвращают в газосборную трубу для пгрвичного охлаждения продуктов коксования, а остальное вы-вэдят на установку 7 для улавливания аммиака и пиридиновых о:нований; туда же попадает и газ после электрофильтра. На этой установке имеются испаритель аммиака из аммиачной воды, сатуратор для поглощения азотистых оснований серной кислотой, кристаллизатор для сульфата аммония и аппарат для вытеснения пиридиновых оснований аммиаком из их сульфатов.

Катексолы 298 и 319 менее эффективны, чем словасол ЕЛ, эффективность их при стоянии снижается. Водные растворы их имеют резкий, неприятный запах пиридиновых оснований, что затрудняет работу с ними. Словасол О хорошо обессоливает ромашкинскую нефть только при наличии электрополя.

, проведенные в 1946 г., показали, что при добавлении в сырье крекинга пиридиновых оснований и хинолина выходы газа и бензиновых фракций резко понижаются, а коксообразование в 1,5—2,0 раза больше, чем при крекинге исходного сырья. Количество сульфируемых и непредельных углеводородов в бензине значительно возрастает. Относительная дезактивирующая способность сырых пиридиновых оснований из смол полукоксования углей, пиридиновых оснований из смол коксования углей и хинолина находятся в соотношении 1 :2,5 :20,0 при добавлении их 2 вес. % к сырью крекинга. Хотя дезактивация катализатора азотистыми основаниями носит обратимый характер, т. е. индекс активности катализатора после его регенерации восстанавливается, изменения в выходах продуктов крекинга достигают значительной величины. Так, при переработке сырья из калифорнийской нефти выход бензина из-за отравления катализатора азотистыми основаниями снижается на 20% .

Автор приводит относительные объемы удерживания для 4 азоторганических соединений на триэтаноламине, диэтаноламине и силиконе 550. В работе приведены относительные объемы удерживания для соединений ряда пиридина, анилина ихинолина на силиконе 550 и глицероле, а в — на полиэтиленгликольади-пинате для пиридиновых оснований.

Относительные удерживаемые объемы пиридиновых оснований на силиконе ДС-550

Интересно отметить, что точки, соответствующие N, М-диметил-и N, N-дибутиланилинам , ложатся на прямую для пиридиновых оснований, что киррелируется с константами основности этих соединений .

Рис. 4. Зависимость между индексами удерживания и температурами ки-пиридиновых оснований на различных фазах при 180°.

/^При изучении влияния различных азотистых соединений на лин. Такой порядок определяется не только'основностью соедине-/ ний, но и их стабильностью в условиях крекинга, и количеством, г остающимся на поверхности катализатора; . Исследование I влияния аз!:)тйстьГх"~соединеШГи на результаты каталитического ^крекинга нефтяных дистиллятов показали, что при добавлении в сырье крекинга пиридиновых оснований и хинолина выходы газа и бензиновых фракций понижаются, а коксообразование

б. Гидрирование пиридиновых оснований: