Главная -> Словарь

Пирофорных соединений

Сепараторная пиридинового отделения........1—2

Титрование ведут «а рН-метре при перемешивании 0,1-н. раствором соляной кислоты всех продуктов, за исключением сепараторной воды пиридинового отделения. Бе титруют 0,б-н. раствором НС1. Титраят 'приливают вначале быстро, соблюдая интервалы для перемешивания, вблизи эквивалентных точек — медленно, по каплям.

Аммиачная с колонны, сточная на биохимическую установку, сепараторная бензольного отделения .... Сепараторная пиридинового отделения .........

Нами были проведены опыты по электрохимическому окислению в бездиафрагменном электролизере сточных вод пиридинового отделения коксохимического производства, содержащих до 2% пиридиновых оснований. Параметры электролиза соответствовали оптимальным: плотность анодного тока 25-А/дм2, кислотность раствора 30 г/л H^SO4, температура электролита 50°С. Продолжительность электролиза составляла 6 ч. В процессе электрохимического окисления снизилось химическое потребление кислорода в электролите с 4130 до 1430 мг О2/л. Резкое уменьшение величины ХПК сточной воды должно было положительно сказаться на последующей биохимической очистке, которую проводили по известной методике i. Опыты проводились при комнатной температуре с добавкой фенола в количестве 1ЙО иг/л. Содержание фосфора составляло 7 мг/л, величина рН раствора 7,8. Фенолразрушающая культура в виде культуральной жидкости добавлялась к производственной сточной воде и к растворам, прошедшим электролиз, в соотношении 1:6.

4. Показано, что электролиз сточных вод пиридинового отделения может способствовать снижению вредного влияния примесей в этих стоках на последующую биохимичеошую очистку.

Метод визуального титрования с любым индикатором не пригоден для анализа сепараторных вод пиридинового отделения, обесииридиненного раствора после нейтрализатора и других темных и содержащих смолистые вещества производственных растворов.

Анализ ведут на рН-метре шр,и перемешивании с применением 0,1-я. раствора соляной кислоты для всех продуктов, за исключением сепараторной воды пиридинового отделения. Ее титруют 0,5-н. раствором НС1.

Обесфеноленная вода из скруббера 4 самотеком поступает в реактор 6, куда по отдельным трубопроводам подаются известковые молоко и острый пар Пары аммиака из верхней части реактора отводятся в испарительные колонны / и 5 Прореагировавшая смесь воды и известкового молока по сливному трубопроводу поступает в отстойник 7, где отстоявшийся шлам собирается в нижней конической части и время от времени через штуцер выпускается в наружный отстойник Осветленная жидкая фаза выжимается в приколонки 8, в нижнюю часть которых подается острый пар для для отгонки аммиака Пары аммиака из приколонков отводятся в сатуратор и в нейтрализатор пиридинового отделения. Сточная вода после отстаивания от шлама используется для тушения кокса Отличительной особенностью этой схемы является то, что из воды цикла газосборников до ее подкисления выделяется летучий аммиак Тем самым в подкисленной воде этого цикла содержание связанных солей аммиака будет меньше и для ее переработки потребуется меньше извести

Перелив из сатуратора в циркуляционную кастрюлю не должен превышать 10—12 м3/ч, что обеспечивается насосом соответствующей производительности Циркуляция раствора производится по схеме циркуляционная кастрюля—сборник—насос—кастрюля обратных токов—сатуратор—циркуляционная кастрюля или сатуратор—насос 12—сатуратор Часть маточного раствора, отстоявшегося от кристаллов сульфата аммония, из верхней части кристаллоприемника 5 непрерывно отводится в нейтрализатор пиридиновой установки Маточный раствор в пиридиновую установку может также отбираться из нагнетательной линии циркуляционного насоса Количество этого раствора зависит от содержания в нем пиридиновых оснований, которое составляет 10—15 г/л и в свою очередь определяется содержанием пиридиновых оснований в коксовом газе, температурой и кислотностью маточного раствора в сатураторе Чем выше концентрация пиридиновых оснований в маточном растворе, тем меньшее количество раствора необходимо выводить для переработки в пиридиновое отделение Обеспиридиненный маточный раствор из пиридинового отделения поступает в реактор-подкислитель, где подкисляется серной кислотой до концентрации 10—12 % и затем поступает в сборник или в циркуляционную кастрюлю S, откуда насосом 10 подается в сатуратор

Часть органических и неорганических примесей выводится из сатуратора с кислой смолкой Выделение шлама из обеспириди-ненного раствора, возвращаемого в сатуратор из пиридинового отделения, может осуществляться коагуляцией 0,04 %-ным водным раствором поликриламида с последующим подкислением до 10—12 % и отстаиванием Добавка в сатуратор каменноугольной смолы улучшает удаление неорганических примесей с кислой смолкой, добавка раствора щавелевой кислоты способствует связыванию ионов железа и алюминия в комплексные ионы, которые удаляются с кислой смолкой Простым и эффективным методом является подкисление обеспиридиненного раствора в закрытом сосуде до концентрации 10 %-ной свободной кислоты с последующим отстоем и осветлением Осветленный раствор возвращается в цикл Выделяющиеся при подкислении газы отводятся в газопровод коксового газа

Важный результат вывода сепараторной воды в качестве орошения состоит в том, что становится возможным удалить со сточными водами после аммиачной колонны значительную часть агрессивных цианистых соединений, которые при замкнутом цикле сепараторной воды постепенно накапливались в нейтрализаторе и сепараторе, разрушая аппаратуру и коммуникацию сульфатно-пиридинового отделения Попадая в сатуратор, комплексные соединения цианистого водорода и железа , нерастворимые в кислой среде, отрицательно влияют на гранулометрический состав сульфата аммония

При 300 °С на выходе из реактора удаляется большая часть адсорбированного сероводорода, а при 340 °С за счет кислорода, содержащегося в циркуляционном газе, 0,2—0,5% , начинается медленное окисление присутствующего пирофорного материала в верхней части реактора. Более высокая концентрация кислорода при окислении пирофорных соединений вызовет чрезмерно большое повышение температуры. Для обеспечения плавного подъема температуры на выходе из реактора максимальная температура на выходе из печи не должна превышать 360 "С. Если горение кокса не начинается при указанных условиях, то осторожно повышают концентраг цию кислорода путем подачи воздуха в циркулирующий инертный газ, а температуру на выходе из печи не изменяют.

вероятность образования пирофорных соединений;

5) образование пирофорных соединений.

Наибольшей активностью обладают пирофорные отложения, образующиеся при хранении незащелоченных дестиллатов светлых нефтепродуктов, содержащих элементарную серу и сероводород. Большинство случаев самовозгорания пирофорных отложений происходит в резервуарах, в которых хранился бензиновый дестиллат первичной гонки, полученный при переработке сернистых нефтей. Реже наблюдаются случаи самовозгорания пирофорных соединений, образовавшихся при хранении бензинов из малосернистого сырья. Взрывы и пожары при этом происходят чаще всего весной или осенью в вечерние или предвечерние часы во время или вскоре после опорожнения резервуара. Вероятно, при умеренных температурах

Зимой конденсация паров бензина и воды на холодной поверхности стенок аппаратов и резервуаров препятствует быстрому окислению пирофорных отложенпй, а летом, наоборот, за счет новы-шзнной температуры стенок окисление пирофорных соединений происходит одновременно с их образованием.

При открывании аппаратов следует строго соблюдать правила техники безопасности. Нельзя открывать на колонне одновременно верхний и нижний люки во избежание образования тяги и воспламенения пирофорных соединений, т. е. соединений, способных самовозгораться в присутствии кислорода воздуха. Пирофорными свойствами обладает, например, сернистое железо FeS,

пирофорных соединений и на цилиндрическую часть резервуара)

Ректификационные хояонны с желобчатыми или капсульны-ми кол-чачками на тарелках Капитальный Все работы малого ремонта и, кроме того, полный наружный и внутренний осмотр аппарата; очистка тарелок и стен аппарата от кокса и пирофорных соединений; смена или ремонт каскадных тарелок; смена более 25% колпачков и желобов; смена сливных стаканов, сегментов, гребенок, траверс, опорных кронштейнов, переточных труб; смена полос внутренней облицовки стен; ремонт или смена паровых маточников и оросителей; очистка и заварка трещин в сварочных швах; под-варка или смена штуцеров и люков; смена обечаек; гидравлическое испытание аппарата со сдачей инспектору Госгортехнадзора

Сернистое железо, отлагающееся на стенках аппаратов и резервуаров при переработке сернистых нефтей, обладает пирофорными свойствами, т. е. при свободном доступе воздуха оно быстро окисляется и сильно раскаляется. Если при этом в аппарате есть пары нефтепродукта, то они могут загореться или взорваться. Во время подготовки аппаратов к ремонту и во время проведения ремонта, когда к внутренним поверхностям аппаратов имеется свободный доступ воздуха, опасность самовозгорания пирофорных сернистых соединений возрастает. Поэтому при зачистке, подготовке к ремонту и во время ремонта аппаратуры, в которой возможно образование пирофорных соединений, требуется принятие специальных мер предосторожности, предусмотренных специальными инструкциями.

* Под действием сероводорода и соединений серы, содержащихся в газовых смесях, на металлической аппаратуре образуется пирофорное железо . На воздухе пирофорное железо быстро окисляется, при этом выделяется большое количество тепла и возможен пожар или взрыв, образуются оксиды железа и выделяется сера. Пирофорные соединения опасны во время ремонтов оборудования, при вскрытии аппаратов. Для предупреждения самовозгораний пирофорных соединений аппараты перед вскрытием пропаривают и промывают водой.

Предотвратить образование пирофорных соединений можно, применяя специальные стали и покрытия, которые защищают металл от сероводородной коррозии, или предварительно очищая сырье от соединений серы.

Аппараты, оборудование и трубопроводы перед, вскрытием для ремонта должны быть продуты инертным газом. Для предупреждения воспламенения пирофорных соединений при подготовке аппаратов к ремонту необходимо соблюдать следующий порядок подготовки, пропарить аппараты, заполнить их водой и спускать воду со скоростью 0,5 м/ч .