Главная -> Словарь

Пиромеллитовый диангидрид

Несколько иная теория детонации предложена Кингом : предполагается, что детонационное горение происходит в отсутствие пламени на поверхности маленьких частичек углерода, полученных пиролизом углеводородов топлива или смазочного масла, или в результате внезапного охлаждения пламени богатых смесей. Было показано, что введение в газообразное моторное топливо графитовой пыли вызывает детонацию. Некоторые доказательства в пользу этой версии были получены наблюдениями Миллера , который показал с помощью высокоскоростной фотографии пламени в двигателях, что при начале детонации

При получении ацетилена пиролизом углеводородов процесс протекает в одну стадию, требует меньших капиталовложений и затрат энергии . Однако ацетилен полу-1ается разбавленным, и необходима довольно сложная система его выделения и очистки.

Ацетилена пиролизом углеводородов

51. Минков Д., Петков П., Коральски Г. — В кн.: Нефть и химия: Сборник докладов. Т. 1. Бургас, 1978, с. 175. 52. Крейн С. Э., Шехтер Ю. Н. Нитрованные масла . М.: Химия, 1967. 53. Балахонов Г. Г. и др.— ЖПХ, 1979, т. 52, № 12, с. 2730. 54. Чепыго С. В. и др. — Хкм. и технол. топлив и масел, 1974, № 7, с. 22. 55. Voss Н. — Erdol u. Kohle,- 1973, Bd. 26, № 5, S. 249. 56. Петров Ал. А. Химия нафтенов. М.: Наука, 1971. 388 с. 57. Федоров В. С. и др. Перспективы производства нефтехимических продуктов пиролизом углеводородов: Сер. Нефтехимия и нефтепереработка. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1972.

4) газы, образующиеся при получении ацетилена пиролизом углеводородов.

Низкомолекулярные, при обычных условиях газообразные, олефины получают преимущественно пиролизом углеводородов. Возможности термического дегидрирования углеводородов уже обсуждались . При высокой температуре этан гладко расщепляется на этилен и водород, а высокомолекулярные углеводороды в первую очередь претерпевают крекинг; дегидрирование для них является побочной реакцией. При крекировании высокомолекулярных углеводородов с целью получения бензинов неизбежно

Пиролизом углеводородов по регенеративному способу т. е. пропусканием перегретых паров углеводородов над накаленным огнеупорным материалом, пользовались в целях производства бутадиена из фракций нефти, а также этилена, пропана и других олефинов наряду с ароматическими углеводородами. Этот метод особенно выгоден при применении печи новой конструкции — Копперс-Хаше, в которой максимально используется тепло. Метод пригоден для производства как этилена пиролизом этана, так и ацетилена. При пиролизе этана или пропана с целью получения ацетилена всегда неизбежно образуется и эти- Таблп а 84

лучен пиролизом углеводородов изомерного строения, а из со-

ческим жестким пиролизом углеводородов в трубчатых печах.

водимой пиролизом углеводородов. Это особенно важно, когда

Материальный баланс разложения бензина указанного состава на печах типа SRT-1 представлен в табл. 48П. На основании экспериментальных данных установлено, что максимальный выход этилена имеет место при пиролизе нормальных алканов. Выход этилена далее снижается в ряду: алканы изостроения с одной боковой СНз-группой, нафтены, алканы изостроения с тремя боковыми группами, ароматические углеводороды. Выход пропилена уменьшается при переходе от изомерных к нормальным алканам и от последних к нафтеновым углеводородам. Нормальные бутены получают, в основном, при расщеплении нафтенов и нормальных алканов. Изобутен может быть получен пиролизом углеводородов изостроения. Обобщение данных показывает, что чем большее число боковых метильных групп входит в состав молекулы алканов изостроения, тем ниже выходы этан-этиленовой фракции и 1,3-бута-диена при одновременном увеличении выхода пропилена, изобутена, фракции С4, метана и водорода. Наибольшее количество ароматических продуктов получается из нафтенового сырья, наименьшее — из алканов изостроения.

Потоки: I - пиромеллитовый диангидрид; Л - мочевина; Ш - сульфат кобальта; IV - молибдат аммония; V - дитолилметан; VI - вода; VH - загрязненная «ода; VBI - водяной пар; IX - серная кислота; X - гидроксид натрия; XI - готовый катализатор.

Пиромеллитовый диангидрид нашел в последние годы применение для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов, получаемых поликонденсацией пиромеллитового диангидрида с ароматическими диаминами. Получают пиромеллитовый диангидрид газофазным окислением дурола над пентоксидом ванадия, но с выходов менее 50%:

карбоновая) кислота 397 Пиромеллитовый диангидрид 429 а-Пирролидон 223 Пластификаторы 11 ел., 137, 210, 211,

Пиромеллитовый диангидрид используется для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов. Его получали жидкофазным окислением дурола в среде уксусной кислоты под давлением кислородом воздуха при 125—275 °С.

Перхлорэтилен, получение 395, 412 Пипирилен, димеризация 347 Пиромеллитовый диангидрид, получение 218

Жидкофазным окислением дурола азотной кислотой или паро-фазным окислением воздухом на ванадиевом катализаторе получают пиромеллитовый диангидрид:

Пиромеллитовый диангидрид является одним из важнейших мономеров для производства термостабильных смол . Так, при взаимодействии пиромеллитового диангидрида с 4,4'-диаминодифенило-вым эфиром образуется полимер

Пиромеллитовый диангидрид получают в промышленных масштабах либо парофазным окислением, причем образуются ттримеси ангидридной структуры, либо жидкофазным окислением .ароматических углеводородов. В последнем случае возможны примеси кислотного типа. При спектральном определении.содержания ЛМДА в продуктах парофазного окисления возможна весьма заметная ошибка за счет близкого расположения полос поглощения ПМДА и фталевого ангидрида . А хроматографическое определение в виде метиловых эфиров не позволяет раздельно определять ПМДА и соответствующую кислоту . Следовательно, спектральный метод не может служить качественным методом определения ПМДА в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а лроматографический — в присутствии пиромеллитовой кислоты. В связи с этим представляет интерес качественная реакция, которая позволила бы обнаруживать ПМДА в присутствии вышеперечисленных примесей. По нашему мнению, такой реакцией может служить образование я-комплекса с ароматическими углеводородами.

Из ароматических углеводородов С10 широко применяют в органическом синтезе нафталин; в значительно меньших масштабах вырабатывают дурол, из которого изготовляют пиромеллитовый диангидрид. В основном нафталин производит коксохимическая промышленность, в последние годы в США были введены мощности по производству нафталина из нефтяного сырья путем гидродеалки-лирования различных ароматизированных фракций нефтепереработки. В США нафталин, вырабатываемый из нефтяного сырья, составляет примерно 40% от его общего потребления .

Из моноциклических ароматических углеводородов С10 промышленное применение нашел 1,2,4,5-тетраметилбензол . Окислением дурола получают пиромеллитовый диангидрид, на основе которого выпускают полиимидные полимерные материалы . Дурол в промышленных масштабах можно получать выделением его из продуктов каталитического риформинга, изомеризацией, диспропорционированием и метилированием ароматических углеводородов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана и последующим гидрокрекингом его в псевдокумол и дурол.

Среди тетраметилбензолов наиболее, важный изомер — дурол, окислением которого производится пиромеллитовый диангидрид . Из пиромеллитового диангидрида и ароматических диаминов получают полипиромеллитимиды, сохраняющие рабочие свойства в интервале от —270 до 500 °С.