Главная -> Словарь

Парафинов наблюдается

Так как парафины являются смесью парафиновых углеводородов, неизбежно содержащей некоторые количества парафинов изостроения, то представляется интересным сравнить физические свойства парафиновых углеводородов нормального и изостроения различного молекулярного веса .

Пластинчатый парафин содержит в основном парафиновые углеводороды С)))8 — €28 наряду с небольшим количеством высокомолекулярных парафинов изостроения главным образом с одной боковой цепью. Суммарный парафин, выделяемый из сырой смолы, не обнаруживает такой поразительной однородности состава. При деструктивной перегонке происходит расщепление парафинов изостроения, и, следовательно, содержание парафинов в продукте снижается. Парафин иэ сырой смолы, не подвергнутой деструктивной перегонке, состоит из изопарафиновых углеводородов с 23—26 углеродными атомами в молекуле и парафиновых углеводородов нормального строения с 26— 28 углеродным-и атомами. После однократной перегонки парафины изостроения содержат уже только 21—24 углеродных атома, а большая часть изопарафинов распадается, давая дополнительные парафиновые углеводороды нормального строения с меньшим числом углеродных атомов. При вторичной перегонке этот процесс продолжается. Число углеродных атомов в молекулах парафинов изостроения составляет всего 18—22 и в парафиновых -нормального строения 21—26. После третьей перегонки парафин содержит углеводороды изостроения с 20— 21 углеродным атомом и парафиновые углеводороды нормального строения с 18—25 атомами углерода. Следовательно, при деструктивной перегонке состав твердых парафинов претерпевает глубокие изменения. Содержание парафиновых углеводородов изостроения уменьшается, наряду с этим происходит и частичное разложение парафиновых углеводородов нормального строения.

127. Из индивидуальных углеводородов были, например, пронитрованы: «-гексан, «-гептан, и-октан . Из парафинов изостроения не всегда определенной структуры: диизо-пропил, диизобутил и диизоамил ; относительно 2,6-диметилгептана и 2,4-диметилпентана, см.: Коновалов М. Журнал Русского физико-химического общества, 37, 1119, 1905 и 38, 109, 124, 1906 . Триметилпентан и 2,2-диметил-пентан: Марковников В. Ber. dtsch. chem. Ges., 32, 1445, 1899; 33, 1905, 1900.

Вычисление разности молярных объемов парафинов изостроения и нормальных при помощи уравнения Платта-Винера 67)))

Углеводородный состав бензина в значительной степени зависит от температуры в реакторе и времени контакта сырья с катализатором. Образующийся в начале процесса бензин состоит в основном из непредельных углеводородов . В то же время концентрация ароматических и парафинов изостроения в бензине еще мала, и поэтому октановое число, определенное по моторному методу, не превышает 75,5 .

При большем времени контакта октановое число бензина возрастает в результате увеличения в нем концентрации ароматических углеводородов и парафинов изостроения; одновременно в бензине уменьшается концентрация непредельных углеводородов. В исследованном диапазоне изменения времени контакта йодное число

Синтез высших жирных кислот основан на окислении парафинов С)))8—Сзв, хорошо очищенных от ароматических углеводородов. Такие парафины получаются, в частности, в процессе депарафинизации смазочных масел и содержат в своем составе до 18—25% углеводородов изомерного строения. С наибольшим выходом синтетические кислоты С10—С20 могут быть получены при окислении жидких к-парафинов, выделяемых мочевиной или цеолитами из дизельных фракций нефтей и содержащих не более 3—5% парафинов изостроения:

Опыты проводили при 330°С, 80 ат, объемной скорости подачи сырья 1,0 ч~1 и циркуляции газа 1500 м3/м3 сырья. Приведенные данные показывают, что по активности платиновый и палладиевый катализаторы значительно уступают никелевому. Основной их недостаток— более низкое содержание парафинов изостроения в изо-компоненте . Поэтому октановое число изокомпонента, полученное на платиновом катализаторе, ниже, чем на никелевом. Содержание изобутана в бутанах при гидрокрекинге бензиновой фракции на никелевом катализаторе составляло 75— 80% .

В присутствии катализаторов средней активности, например сульфида никеля на алюмосиликате, заметной изомеризации алка-нов не происходит, но в результате интенсивного расщепления образуются низкомолекулярные алканы ; характеризующиеся значительно более высоким соотношением компонентов изо- и нормального строения, чем следует из термодинамических расчетов. Это дает основание считать, что важнейшей реакцией парафиновых углеводородов является крекинг с последующими изомеризацией и гидрированием до парафинов изостроения. Применение более активных катализаторов, например металлических никеля и платины, обладающих высокой гидроизомеризующей активностью, может привести к снижению отношения изопарафины : нормальные парафины до уровня, близкого к термодинамически равновесному. Это видно из следующих данных об отношении изопарафины анормальные парафины в продуктах гидрокрекинга тяжелого прямо-гонного бензина при 340 °С и 5,25 МПа

При дендритной кристаллизации парафинов наблюдается одно явление, имеющее для нефтяных продуктов большое прикладное значение. Введенные в растворы парафина, в частности в парафи-нистые нефтяные продукты, поверхностно-активные примеси, вызывающие дендритную кристаллизацию, препятствуют вместе с этим свободному протяженному прорастанию монокристаллических образований и соединению их в пространственную кристаллическую сетку, как это наблюдается в растворах нефтяных продуктов, не содержащих таких поверхностно-активных примесей. Образующиеся же вследствие действия этих примесей ден-дриты не связываются друг с другом, и поэтому их возникновение в растворе при его охлаждении не иммобилизует всю массу

В результате очистки парафинов наблюдается аффективное снижение' содержания ароматических углеводородов и невысокая степень изомеризации н-алканов. В работе опубликовал термодинамические данные для реакции пропана с водяным паром и описал промышленный процесс, в котором целевым продуктом являлся чистый водород. Хотя в случае высших парафинов наблюдается возрастающая тенденция к выделению углерода, тем не менее бензин, керосин и даже газойль можно подвергать конверсии с водяным паром и получать смеси окиси углерода и водорода.

Во всех случаях при нагревании этих н-парафинов наблюдается

рах ромбических н-парафинов наблюдается давыдовское расщепле-

Изменяя отношение нефть : карбамид можно найти условия маскималь-ного и минимального воздействия карбамида на алканы нефти. В основе метода лежит анализ зависимости выхода парафина от отношения нефть: карбамид. Приводится пример применения метода при исследовании типичных парафинистых и высокопарафинистых нефтей: мангышлакской, долинской, уренгойской, смеси усинской и возейской, ромашкинской, усинской, новопортовской, тарасовской, губкинской . Перед анализом нефти обезвоживались и обессоливались. Из анализа кривых зависимости выхода парафина от доли карбамида, взятого на обработку нефти видно, что из высокопарафинистых нефтей, особенно мангышлакской, с увеличением доли карбамида выход парафинов растет. Значительное увеличение выхода парафина из уренгойской нефти наблюдается до отношения нефть : карбамид = 1 :0,5, приближается к выходу из мангышлакской и несколько выше, чем из долинской . Дальнейшее увеличение соотношения нефть : карбамид нецелесообразно. Та же зависимость наблюдается для новопортовской нефти и для смеси усинской и возейской нефти. Ромашкинскую нефть достаточно максимально обработать 30% карбамида. Из нефтей усинской, губкинской, тарасовской увеличение выхода парафинов наблюдается до отношения 1 :0,5.

пиролиза наблюдается в интервале 0,8—1,0 сек.

Наибольшие трудности возникают при анализе возможных превращений метановых углеводородов. Экспериментальные данные показывают, что в одних случаях идет изомеризация нормальных парафинов в разветвленные, в других же, наоборот, наблюдается увеличение содержания нормальных парафинов, что особенно характерно для фракций 250—300°. В опытах, проведенных с керосином I, увеличение количества нормальных парафинов наблюдается в большей степени, чем в случае керосина II, содержащего относительно меньшие количества изопарафинов. Колебаниям в соотношении нормальных и разветвленных метановых углеводородов соответствуют изменения таких констант, как температуры застывания и цетановые числа. Последние рассчитывались по формуле

Был сделан вывод, что образование цикланов не является промежуточной стадией при гидроформинге парафинов. В случае парафинов наблюдается значительная изомеризация, особенно в случае углеводородов с молекулярным весом выше С7, но без значительного крекинга. Наряду с образованием из нормальных углеводородов углеводородов изостроения парафины с двумя боковыми цепями в значительной степени изомеризуют-ся в парафины с одной боковой цепью.

Кроме того, им отмечены закономерности в изменениях содержания углеводородов одного и того же класса в зависимости от возраста нефтевмещающих пород. Наибольшее содержание нормальных парафинов наблюдается в бензинах наиболее древних нефтей. Больше всего изопарафинов в молодых нефтях. С переходом от нижележащих к вышележащим горизонтам количества циклогексановых и ароматических углеводородов уменьшаются.