Главная -> Словарь

Платиновый катализатор

При снижении производительности промышленной установки на 40% рабочее давление при работе на платинорениевом катализаторе

На основании результатов,- полученных- при риформинге «-парафинов на биметаллическом платинорениевом катализаторе, сделан вывод, что при переходе к углеводороду более высокой молекулярной массы скорость реакции ароматизации увеличивается в 1,6— 2 раза . Следует, однако, учесть, что скорости ароматизации «•гексана и «-гептана различаются в значительно большей степени. В частности, выше было показано, что в одинаковых условиях процесса выход ароматических углеводородов из «-гептана примерйо в 8—10 раз больше.

Скорость изомеризации н-парафинов увеличивается с возрастанием их молекулярной массы. Так, скорость изомеризации н-октана на платинорениевом- катализаторе в два раза больше, нежели н-гексана .

При сооружении новых установок риформинга полурегенеративного типа с применением полиметаллических катализаторов считают целесообразным осуществлять процессы под давлением »1,5 МПа . Снижение давления до 1,5 МПа приводит к умень-шению металлоемкости установки, которая снова возрастает при дальнейшем снижении давлений вследствие возрастания габаритов оборудования. С другой стороны, при риформинге сырья, содержащего приблизительно 30% нафтенов и 10% ароматических углеводородов, можно получать на платинорениевом катализаторе под таким давлением риформат с октановым числом 97 , осуществляя процесс „•imH, дрста^о^нр^.умеренной,,кратности,, циркуляции,ВСГ . Последнее имеет'существешйе"значение,1 'так' 1t мае. Это может рассматриваться как указание на необходимость обеспечения в платинорениевом катализаторе более высокого со-

Дальнейшим большим достижением в области каталитического риформинга явился процесс платформинга . В этом процессе применяется платиновый катализатор . В основе этого процесса лежит также дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические и изомеризация соответствующих циклопентанов в циклогексаны.

Платиновый катализатор, что для получения ароматических не очень важно, но имеет большое значение для улучшения антидетонационных свойств бензина, способствует изомеризации парафиновых углеводородов, крекингу их и гидрированию ненасыщенных продуктов крекинга . Последние реакции представляют собой экзотермический процесс,, в ходе которого используется часть водорода, освобождающегося в процессе дегидрирования.

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова исследовали поведение смеси циклогексана с циклопентаном в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем при 300—310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана , но катализатор быстро теряет актив-кость по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом, платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентановых углеводородов,

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова исследовали поведение смеси циклогексана и циклопентана в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем при 300—310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана , но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопснтан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу пиклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава нориискои нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроцик-лизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму.

В табл. 4.5 приведены показатели превращения парафиновых углеводородов €12— Ci6 в присутствии различных катализаторов . Анализ данных таблицы показывает, что из всех исследованных катализаторов наиболее активным и селективным оказался платиновый катализатор на основе цеолита CaY. Реакция изомеризации осуществлялась на нем при значительно более низких температурах, что в соответствии с термодинамическими закономерностями способствует образованию разветвленных углеводородов и более селективному протеканию процесса.

На первой стадии процесса применяют платиновый катализатор, нанесенный на окись алюминия. Содержание платины в контакте — 0,05 мас.%. На второй стадии процесса используют никелевый катализатор. Содержание никеля в катализаторе составляет 20,0 мас.%

С переходом на платиновый катализатор изменились технологический режим и схема процесса риформинга. Более высокая активность платинового катализатора позволила повысить давление в системе до 3,6—4,0 МПа и снизить температуру до 480—500 °С. В то же время объемная скорость подачи сырья возросла с 0,5 до 1,5—2 ч~'. Более низкая температура и повышенная селективность катализатора позволили увеличить продолжительность его безре-генерационной работы до 1—2 лет, т. е. практически превратили «менно-циклический процесс риформинга в непрерывный.

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов и гидрокрекинг протекают значительно медленнее и в более жестком режиме , чем дегидрогенизация нафтенов. Поэтому целесообразно распределять катализатор по реакторам неравномерно, загружая большую его часть в последние по ходу сырья реакторы. Обычно платиновый катализатор распределяется между 1, 2 и 3—4 реакторами в соотношении, равном 1:2:4. Из этих же соображений температуры промежуточного нагрева частично превращенного сырья в 3- и 4-й секциях печи несколько выше , чем исходного.

Платиновый катализатор АП-64 представляет собой оксид алюминия, на который нанесено 0,60—0,65% платины. Последняя при режиме риформинга является дегидрирующим катализатором; оксид алюминия активирует реакции

гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов. Показано, что платиновый катализатор СГ-ЗП обеспечивает получение продукта нужного качества.

Платиновый катализатор медленно покрывается коксом и сернистыми соединениями и со временем теряет свою активность. Регенерацию катализатора проводят выжиганием кокса и сернистых отложений смесью инертного газа и воздуха под давлением 1 МПа. Выжигание осуществляется в тех же реакторах в три ступени при температуре 300-350°С-в первой ступени, 380 - 420 °С - во второй и 450 - 500 °С - в третьей.