Главная -> Словарь

Платиновыми катализаторами

Цели процессов гидрооблагораживания весьма разнообразны. Моторные топлива подвергают гидроочистке с целью удаления гетероорганических соединений серы, азота, кислорода, мышьяка, галогенов, металлов и гидрирования непредельных углеводородов, тс м самым улучшения эксплуатационных их характеристик. В частности, гидроочистка позволяет уменьшить коррозионную агрессивность топлив и их склонность к образованию осадков, уменьшить количество токсичных газовых выбросов в окружающую среду. Глубокую гидроочистку бензиновых фракций проводят для защиты платиновых катализаторов риформинга от отравления неуглеводо — родными соединениями. В результате гидрообессеривания вакуум — ных газойлей — сырья каталитического крекинга — повышаются выход и качество продуктов крекинга и значительно сокращается Зс1грязнение атмосферы окислами серы.

Роль носителя в реакции гидрогенолиза циклопента-на и его простейших гомологов в присутствии различных платиновых катализаторов исследована в работах . Оказалось, что селективность гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов по связям а, б и в и соответствующие им значения кажущихся энергий активации в значительной мере зависят от носителя. Наиболее низкие энергии активации получены при применении /SiO2 , наиболее высокие —на /C . На Pt/C энергии активации гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов, а также самого циклопентана довольно близки . При использовании в качестве носителей А12Оз, SiO2 и алюмосиликата энергии активации гидрогенолиза различаются сильнее: метилциклопен-тан

В заключение остановимся на опытах по дегидрогенизации узких бензиновых фракций, выделенных из нефтей, богатых нафтенами шестичленного 'типа. Эта дегидрогенизация, как показал Н. Д. Зелинский, весьма легко проходит с фракциями, очищенными от ядовитых каталитических примесей, и над платиновыми катализаторами. Автором метода проводятся опыты, имеющие целью добиться осуществления дегидрогенизации с менее ценными и не боящимися отравления катализаторами. В какой мере этого удастся достигнуть и в какой мере окажется рентабельным в этом случае весь процесс получения ароматических углеводородов по Н. Д. Зелинскому, покажет будущее.

Над низкотемпературными никелевыми и платиновыми катализаторами бензол и толуол легко гидрируются в циклогексан и метилциклогексан при температуре 150—200° С и давлении до 50 ат . Над сульфидными вольфрамоникелевыми и вольфрамовыми катализаторами бензол и его ближайшие гомологи практически полностью гидрируются под давлением 200—300 ат и температуре 300—360° С . При температурах

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии; в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны , далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования . В промышленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия . Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60%.

тализаторы риформинга были окончательно вытеснены платиновыми катализаторами; появились новые модификации процесса, осуществляемые в присутствии различных композиций алюмоплати-новых катализаторов, а также комбинированных процессов, упрощающих получение товарных автомобильных бензинов с октановыми числами 93—98 по исследовательскому методу.) Поэтому возникала необходимость во втором издании книги, где были бы изложены современные материалы о процессе каталитического риформинга.

Наряду с платиновыми катализаторами для дегидрирования нафтеновых углеводородов применяли и другие металлические катализаторы; среди них следует отметить палладиевые и никелевые. В отличие от платиновых и палладиевых катализаторов, никелевые катализаторы обладают ярко выраженными расщепляющими свойствами.

Из алкилированных пятичленных нафтеновых углеводородов, над платиновыми катализаторами под давлением водорода образуются главным образом ароматические углеводороды. Было показано , что реакция изомеризации пятичленных нафтеном в шестичленные предшествует дегидрогенизации и определяет суммарную скорость реакции.

в промышленности используют следующие технологические схемы каталитического риформинга над платиновыми катализаторами.

Процессы на окисных катализаторах имеют значительно худшие технико-экономические показатели, чем на платиновых катализаторах. Поэтому они полностью вытеснены различными модификациями каталитического риформинга с платиновыми катализаторами. Ранее эксплуатировавшиеся установки также реконструированы для работы на платиновых катализаторах.

Изомеризация над платиновыми катализаторами. При изомеризации ароматических углеводородов- С8 под давлением водорода на платиновых катализаторах одновременно протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов, деструкции и дегидрирования нафтеновых углеводородов, деалкилирования и диспропорционирования ароматических углеводородов и коксообразо-вания. Удельный вес каждой из этих реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья. Изомеризация .м-ксилола на отечественных промышленных алюмоплатиновых катализаторах показала, что катализатор АП-56, применяемый в процессе каталитического рифор-минга, обладает низкой активностью, а катализатор изомеризации пентановой фракции ИП-62 характеризуется повышенной гидрирующей и расщепляющей способностью . Алюмосиликатплатино-вый катализатор, используемый в процессе каталитического рифор-

При изучении процесса, гидроизомеризации высококипящих углеводородов над платиновыми катализаторами оптимальными оказались следующие условия :

С. В. Лебедев при гидрировании этена и его производных над платиновыми катализаторами установил, что по мере замещения водородных атомов в этане радикалами скорость гидрирования падает.