Главная -> Словарь

Платиновым термометром

1 Ф. Эндтер недавно описал промышленный способ синтеза синильной кислоты из метана и аммиака без участия кислорода над платиновым катализатором с 80— 90%-ным выходом .

В Германии также пытались получать формальдегид окислением метана, содержащегося в газах гидрирования 'или в коксовых газах. Были разработаны два процесса: процесс фирмы Гутахофнунгсхютте и процесс фирмы Хиберниа . По первому процессу, по-видимому, продолжают еще получать формальдегид с весьма удовлетворительным результатом. На этой установке метан окисляется при высокой температуре и атмосферном давлении в присутствии небольших количеств двуокиси азота как катализатора. Метан и воздух в отношении 1 :3,7 добавляют порознь к циркулирующему в системе метану после его выхода из водяного скруббера, работающего под давлением. На каждые 9 объемов циркулирующего метана вводят 1 объем свежей метано-воздушной смеси. Газовая смесь подогревается до 400° в теплообменнике, через который проходят выходящие из печи газы. Окислы азота прибавляют в количестве 0,08% от свежей метано-воздушной смеси; их получают непосредственно перед вводом в реакционную зону сжиганием аммиака с воздухом над платиновым катализатором.

Г. Д. Гальперн показал, что в процессе дегидрирования сураханского бензина над платиновым катализатором при 300—310° не происходит ни де-гидроциклизация алканов, ни гидрогенолиз пятичленных цикланов. Побочные реакции, искажающие конечные результаты, не наблюдаются в случае дегидрогенизации лиг-роиновых фракций.

Г. Д. Гальперн изучали конфигурационную изомеризацию 1,3-диалкилциклопентанов. Превращение цыс-1,3-диметилциклопентана в транс-форму над железо-платиновым катализатором протекает до концентраций, близких к равновесным; обратное превращение проходит относительно неглубоко. В работах Ал. А. Петрова с сотр. реакция конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди- и полиалкилциклопента-нов была использована для установления термодинамического равновесия между ними и для вычисления значений ряда термодинамических функций.

Химические методы могут быть использованы или для разделения некоторых классов углеводородов, или для .идентификации индивидуальных углеводородов в узких фракциях. Ароматические углеводороды могут быть количественно отделены от насыщенных углеводородов сульфированием; олефины могут быть количественно и селективно гидрированы при низких температурах в присутствия эффективных катализаторов; циклогоксаны дегидрируются в ароматические углеводороды над платиновым катализатором и т. д.

Для выяснения структуры циклопарафиновых колец были сделаны отдельные попытки дегидрировать циклогексановые кольца в ароматические. Данайло и Сэмуэль дегидрировали фракции смазочных масел, освобожденные от ароматики, над платиновым катализатором при низких давлениях и температуре 280—300°. Получаемые при этом ароматические углеводороды поглощались серной кислотой.

Циклопропен был приготовлен термическим расщеплением триметилциклопропилгидроксиламина над платиновым катализатором при оптимальной температуре 320°. В этой стадии циклоолефин образуется с выходом 45%, но вследствие многоступенчатости реакции общий выход был низким . Производные циклопропана a priori не могут образоваться по реакциям, включающим ста-

Вода, получающаяся при дегидратации, собирается в ловушку, охлаждаемую сухим льдом, и количество се измеряется, чтобы можно было наблюдать за протеканием реакции. Должны быть приняты меры предосторожности для предотвращения сильного нагревания. Только для спиртов, устойчивых к дегидратации, температуру поднимают выше 130° и в редких случаях выше 150°. Для некоторых спиртов необходимо инициировать дегидратацию при 170°, после чего температура понижается до 150°. Выше 150° сульфат меди начинает окислять продукты, что доказывается выделением S02. Ввиду легкого окисления продуктов реакции сульфатом меди все следы диэтилового эфира необходимо удалять. Для устойчивых спиртов рекомендуется вторичная обработка со свежим катализатором, чтобы обеспечить дегидратацию всего спирта. Безводная щавелевая кислота может быть использована в особых случаях, хотя вследствие летучести применение ее связано с большими трудностями, чем применение сульфата меди. Щавелевая кислота предпочтительнее сульфата меди, если олефины в продуктах реакции должны гидрироваться над платиновым катализатором, так как этот катализатор очень легко отравляется следами сернистых соединений.

«Платформивг»

Состав *i, слодоватслыю, степень стабильности моторного топлива определяются способом его производства и обработки. При термическом крекинг-процессе, особенно при парофазном крекинге, получаются топлива, содержащие активные олефины, и, следовательно, легко способные к смолообразованию. В то же время каталитический крекинг дает топливо, обладающее большей стабильностью в связи с меньшим содержанием олефинов и более высокой концентрацией ароматических углеводородов. Высокостабильные топлива получаются в результате процессов каталитического риформипга в присутствии водорода, например, таким как ИОР-платформинг . Любой вспомогательный процесс, способствующий уменьшению концентрации высокоактивных олефинов, заметно снижает также способность топлива к смолообразованию.

туемого материала, во внутреннюю полость которого введена капсула с образцовым платиновым термометром сопротивления. На наружной поверхности этой капсулы намотан нагреватель из константановой проволоки.

тура измерялась образцовым платиновым термометром сопротивления ПТС-10. Сопротивление термометра измерялось.по потенциометрической схеме при помощи потенциометра Р 306. Абсолютная погрешность измерения температуры с вероятностью 0,95 не превосходила 0,09 К. Измерение давления проводилось при помощи поршневых манометров МП-бО и Ш1-600 класса 0,05. Исследуемая смесь отделялась ют масла мембранным разделителем конструкции Д.С. Циклиса. Абсолютная погрешность измерения давления с вероятностью 0,95 не превышала /р.5*10~4+0,002/ Ша, где Р - измеряемое давление. Объем контура высокого давления установки /КВД/, в который.входят сосуд равновесия 13, магнитный циркуляционный насос II, распределитель потока 9, пробоотборник жидкой фазы 15, теплообменник 10, вентиль отбора пробы пара ВЮ и мембранный разделитель 5, определен тарировкой по воде / V« 0,28'10~^ м3/. Анализ погрешностей измерения плотности выполнен с учетом всех составляющих. Эта погрешность изменялась в пределах 0,25*0,605? отн. в зависимости от параметров опыта.

температура в опыте измерялась образцовым платиновым термометром сопротивления I разряда. Поддержание заданной температуры в термостате осуществлялось при помощи прецизионного регулятора температуры ПРТ-2м с погрешностью +0,003 К.

чить значение Т выше, "Но близкое к 304,1 К, когда применяется визуальный метод наблюдения. Подобным образом, новое рассмотрение критерия для определения Т^ в результате даст значительное изменение в значении Т , взятом из работы Венторфа ?27))). Температура им измерялась платиновым термометром сопротивления. Венторф получил ТКР, используя критерий визуальных наблюдений, которые он зафиксировал на двух,фотографиях. Независимочот этого, он нашел Т путем экстраполяции уравнения состояния. Критические константы определялись по графикуJP-V с условием r = T = 0 Он утверждает, что его фотография, снятая при 304,199 К, на 4 мК выше Т , однако сильная экстинкция, которая должна бы затемнять середину ячейки шириной 2,5 см, на фотографии невидна. Более того,, на фотографии не видна деформация, ожидаемая из-за непостоянного градиента плотности, которая должна быть в ячейке при I мК выше T№. По-видимому, эта фотография сделана при температуре, значительно превышающей ТК0. Эти предположения подтверждают данные са-с мого Венторфа, полученные из уравнения состояния. Венторф экстраполировал измеренную изотермическую сжимаемость К, допустив, что! К,, изменяется, как t на критической изохоре при приближении к Т . Амброзе удалось получить в отдельных трубках, заполненных двуокисью углерода, значения температур появления и исчезновения мениска между 0,002 и 0,009 К. Значительная разница наблюдалась для .трубок, в зависимости от количества образца. Результаты располагались в интервале 0,07 К. При использовании самой большой трубки получалось самое низкое значение. Погрешность измерения TKD составляла +0,05 К. В противоположность результатам Венторфа, последнее измерения Луначека и Кеннела ?30))) указывают на t"1»22 температурную зависимость на критической изохоре в широком диапазоне температур, вплоть до критической точки. Анализ значений Кт, измеренных Венторфом' на самой высокой изотерме показывает, что самая высокая изотерма Венторфа должна была.на 150 мК превышать Т , а не на 55 мК, как утверждал Венторф. Это изменение от 55 мК до 150 мК настолько велико, что возникают сомнения в точности одной из' групп данных по сжимаемости, а также объясняет широкий диапазон значений !_ приведенных в таблице.

Температура интерферометра ^мерялась образцовым платиновым термометром сопротивления ', разряда, аттестованным метрологической службой Госстандарта СССР. Показания платинового термометра приведены к ШГШ-68 . Колебания теше-ратуры термостатирующей жидкости не превышало +0,003 градуса. Постоянство температуры обеспечивалось автоматически прецизионным регулятором температуры ПРТ-2м.

Температуры плавления и теплоты плавления изучаемых соединений определялись на криоскопической установке 14))) с платиновым термометром

тяжение определялись с точностью +0,00005 г!мл; +0,0001; ±0,2%; + 0,05 дин/см. Температура кипения определялась на установке с платиновым термометром сопротивления . В табл. 3 представлены константы А, В, С уравнения Антуана и расчетные температуры кипения при нормальном давлении для эталонных сераорганических соединений.

Непрерывно понижают температуру зеркальной поверхности, измеряют платиновым термометром сопротивления 13 и наблюдают по шкале реохорда 29 за ее значениями.

Измерение коэффициента динамической вязкости проводилось капиллярным методом на вискозиметре конструкции Голубева f\Aj, давление в опытах определялось грузо-поршневыми манометрами МП-60 и МП-600 класса 0,05, температура - образцовым платиновым термометром сопротивления, изготовленным и проградуированным во ВНИИФТРИ. Время истечения исследуемого вещества через рабочий участок капилляра измеряли цифровым частотомером типа Ф-552А с погрешностью ± ОМ сек. Анализ погрешностей метода показал, что максимальная ошибка опытных данных не превышает ± 1,5