Главная -> Словарь

Платинового катализатора

Для общего газового анализа обычно используются газоанализаторы типа ВТИ, Видоизменение такого прибора, предназначенного для анализа промышленных газов, газов крекинга и пиролиза нефтепродуктов, предусматривает абсорбционное удаление С02, СО, О2 и СиН2и, сжигание водорода над окисью меди при температуре 260—270° С, а затем метана вместе с остальными предельными углеводородами над платиновой проволокой.

При малых количествах СО поглощение начинают сразу в поглотителе 6. После поглощения СО газ перепускают в последний поглотительной сосуд с 10%-ным раствором серной кислоты для нейтрализации аммиака. Раствором серной кислоты газ промывают 4—5 раз, после чего замеряют его объем и температуру и записывают показания в тетрадь. На этом первая часть анализа — определение компонентов газовой смеси методом поглощения — заканчивается, и приступают к наиболее сложной и ответственной части анализа — сжиганию водорода над окисью меди и предельных углеводородов над раскаленной платиновой проволокой.

платиновой проволокой для

Навеску нефтепродукта в тигле тщательно смешивают платиновой проволокой или стеклянной палочкой с 2 г смеси Эшка, взвешенной с точностью до 0,1 г. При наличии в смеси Эшка сернокислых солей ее взвешивают с точностью до 0,001 г. Смешивание ведут до тех пор, пока смесь не станет однородной, без комочков, после чего полученную смесь засыпают ровным слоем смеси Эшка.

Нагревание вначале ведут очень медленно, чтобы избежать потери серы, при этом в верхнем слое смеси Эшка не должно появляться черного налета. По истечении 1,5—2 час. интенсивность нагревания начинают постепенно увеличивать, переносячдля этого тигель с электроплитки в слегка нагретую тигельную или муфельную печь, и содержимое тигля время от времени перемешивают платиновой проволокой или стеклянной палочкой до полного выгорания нефтепродукта, что обычно сопровождается изменением цвета массы на светло-желтый или красновато-желтый. Нефтепродукт должен выгорать 1,5 — 2 часа, по истечении которых тигель нагревается до слабо-красного каления. Затем тигель прокаливают при температуре около 850° еще в течение 45—60 мин.

В тарированный фарфоровый тигель берут навеску испытуемой присадки или масла около 1 г с точностью до 0,01 г и туда же насыпают 5 г смеси Эшка, взвешенной с точностью до 0,1 г. Содержимое тигля тщательно перемешивают платиновой проволокой или стеклянной палочкой до тех пор, пока смесь не станет однородной, без комочков, после чего полученную смесь дополнительно засыпают сверху 1,5 г смеси Эшка.

Тигель со смесью ставят на электроплитку или в вырез асбестовой пластинки и медленно нагревают около 1 часа до тех пор, пока не исчезнут темные пятна продукта на стенке тигля. При нагревании содержимое тигля изредка перемешивают платиновой проволокой или стеклянной палочкой.

В опыте Ферко, применявшего обычную методику пропускания паров толуола через раскаленную трубу, толуола осталось 180 г, Поэтому количество наличного дибензила не могло превышать 2

5 Установка риформинга с движущимся слоем платинового катализатора

Установка риформинга с движущимся слоем платинового катализатора

С. Л. Киперманом и сотр. предложена кинетическая модель гидрогенолиза к-пентана в присутствии промышленного алюмо-платинового катализатора . Основной реакцией в изученных условиях является .изомеризация я-пентана в изопентан. Предполагают, что гидрогенолиз и дегидрирование протекают на Pt-центрах катализатора, а изомеризация осуществляется путем миграции фрагментов С5НИ с активных центров металла на пограничные центры носителя. Медленной стадией в реакции гидрогенолиза является симметричный и асимметричный разрывы С—С-связей поверхностных промежуточных фрагментов состава CsHu, медленной стадией изомеризации — присоединение одного из атомов водорода к диссоциативно адсорбированному пентану. При исследовании превращений н-пентана на пленках Pt и Pd в продуктах реакции В. М. Грязнов с сотр. обнаружили бензол и толуол. Образование аренов они объясняют алкилированием пентана метильными радикалами, возникающими при распаде части исходного пентана. С процессом алкилирования образующимися в ходе реакции радикалами связывается и образование ксилола и этилбензо-ла в продуктах превращения я-гептана на палладии .

Это исследование было задумано для проверки одного из положений мультиплетной теории Баландина, согласно которому циклогексановое кольцо может дегидрироваться только при его плоском расположении на поверхности платинового катализатора. Однако для 2-ме-тилбицикло гептана это невозможно по стеричес-ким соображениям. При 300 °С водород действительно не выделялся, а поглощался. Поэтому предположили , что в исследуемой бициклической системе разрывается пятичленное кольцо. Это было подтверждено экспериментально на примере самого циклопентана.

Необычным видом катализированного металлом окисления, инициируемого без разложения гидроперекисей, является окисление тетрагидро-карбазола в присутствии платинового катализатора .

Циклоиарафины с семи- и восьмичлеиными кольцами. Сообщается , что циклогсптан и циклооктан на никелевом катализаторе в присутствии подорода при температурах несколько выше 200° изомеризуются в метил-и диметилциклогексан соответственно; отмечено также образование метил-циклогептана из циклооктана при 300° в присутствии платинового катализатора.

Таким образом, условием получения высокоактивного платинового катализатора изомеризации является применение носителя, обладающего высокой кислотностью.v

Наблюдаемые факты указывают на существование адсорбционного равновесия между реагирующими веществами на поверхности платинового катализатора, которое в случае повышения парциального давления водорода сдвигается в сторону преимущественной адсорбции водорода и вытеснения н-пентана с поверхности катализатора. Действительно, как указывают литературные данные, относительные адсорбционные коэффициенты для н-пентана и водорода при 400 °С на платиновом катализаторе равны соответственно 1,0 и 6,4 . Кроме того, подобные факты вытеснения углеводорода с поверхности платинового катализатора водородом отмечены в . Из сделанного наблюдения следует практический вывод: при осуществлении процессов при общем рабочем давлении 4,0 МПа целесообразно ограничить парциальное давление н-пентана величиной, не превышающей 1,0 МПа.

Приготовление платинового катализатора на фторированном т-окси-де алюминия . Платина наносится на носитель путем обработки его раствором платинохлористоводородной кислоты во вращающемся аппарате — пропитывателе. Пропиточный раствор готовят непосредственно в пропитывателе путем тщательного смешения исходных растворов, взятых в рассчитанных количествах . Далее в аппарат засыпается носитель. Пропитка осуществляется при вращении аппарата в течение 2 ч. После слива отработанного раствора влажные экструдаты катализатора осерняют, продувают воздухом при 50— 60 °С для подсушки и обеспечения сыпучести, выгружают в кюбель и направляют на сушку. Сушка осуществляется в. сушилке полочного типа в токе воздуха при 110-130 °С в течение 16-20 ч. По окончании сушки катализатор выгружают в кюбель и на вибрационных ситах отсеивают от мелочи и пыли. Катализатор поступает на прокаливание для удаления адсорбированной и структурной воды при 566-550 °С в токе сухого воздуха. После окончания стадии прокаливания катализатор охлаждают в токе сухого воздуха, отсеивают мелочь и пыль и затаривают в полиэтиленовые мешки, вставленные в сухие герметически закрывающиеся бочки.

Опыты по изменению объемной скорости подачи н-пентана позволили сделать вывод, что кинетическое уравнение, принятое для платинового катализатора, остается справедливым и при отравлении катализатора серой. С увеличением массовой доли серы с 0,01 до 1,0%, т. е. в 10G раз, величина К уменьшилась с 0,43 до 0,12, т. е. в 3,6 раза. Следовательно, в выбранных условиях сера вызывает сравнительно небольшое-изменение скорости реакции.

Применение платинового катализатора уменьшает отложение кокса и позволяет удлинить межрегенерационный пробег установки.