Главная -> Словарь

Плавления некоторых

По литературным данным, температура плавления нафталина — 80°С .

Термометр Еекмана, установленный по температуре плавления нафталина, примерно так, чтобы ртуть находилась в пределах 1,5—3 °С по шкале термомитра.

Основной причиной этих противоречий является способность асфальтенов, как и смол, образовывать молекулярные соединения — ассоциаты. Поэтому молекулярная масса смолисто-асфаль-теновых веществ в очень большой степени зависит от принятого метода анализа и условий эксперимента. Большое значение имеют также тип растворителя, его полярность, концентрация асфальтенов в растворе, температура и т. п. Надежные и хорошо воспроизводимые значения молекулярной массы асфальтенов получаются, например, при использовании криоскопического метода в растворе нафталина при температуре 80 °С и выше при концентрации асфальтенов в растворе от 1 до 16%. При этом молекулы асфальтенов практически не ассоциируют, и молекулярная масса стабильно равна от 2000 до 2500. Это значение подтверждено многими исследованиями последнего времени . Определение молекулярной массы тех же асфальтенов методом «мономолекулярной» пленки бензольного раствора асфальтенов на воде приводит к значениям 50 000— 100000 и более . Вероятно, истинно мономолекулярного слоя асфальтенов при этом не получается и основную роль здесь играют крупные ассоциаты молекул. Таким образом, такие высокие значения характеризуют не молекулярную массу асфальтенов, а степень ассоциации их молекул в принятых условиях.

Основной причиной этих противоречий является способность асфальтенов, как и смол, образовывать молекулярные соединения — ассоциаты. Поэтому молекулярная масса смолисто-асфаль-теновых веществ в очень большой степени зависит от принятого метода анализа и условий эксперимента. Большое значение имеют также тип растворителя, его полярность, концентрация асфальтенов в растворе, температура и т. п. Надежные и хорошо воспроизводимые значения молекулярной массы асфальтенов получаются, например, при использовании криоскопического метода в растворе нафталина при температуре 80 °С и выше при концентрации асфальтенов в растворе от 1 до 16%. При этом молекулы асфальтенов практически не ассоциируют, и молекулярная масса стабильно равна от 2000 до 2500. Это значение подтверждено многими исследованиями последнего времени . Определение молекулярной массы тех же асфальтенов методом «мономолекулярной» пленки бензольного раствора асфальтенов на воде приводит к значениям 50000— 100000 и более . Вероятно, истинно мономолекулярного слоя асфальтенов при это;м не получается и основную роль здесь играют крупные ассоциаты молекул. Таким образом, такие высокие значения характеризуют не молекулярную массу асфальтенов, а степень ассоциации их молекул в принятых условиях.

Головной погон колонны 1, содержащий около 60% нафталина, поступает в кристаллизатор 9. Кристаллы нафталина отделяют на центрифуге 10 и плавят в емкости 11, плав поступает в колонну 12 для повышения температуры плавления нафталина до требуемой. Маточный раствор, выделенный в центрифуге, направляется в колонну 13 и далее используется в качестве рециркули-рующего потока. По описанной схеме установки процесс гидродеалкилирования можно проводить в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в сравнительно мягких температурных условиях со значительным коэффициентом рециркуляции непревращенного сырья.

В растворах асфальтенов и смол в нафталине при 80° G и выше практически полностью отсутствуют явления ассоциации. Постоянство молекулярных весов смол и асфальтенов, определенных криоскопическим методом в растворах нафталина в широких пределах концентрации, является доказательством того, что в данном случае мы имеем дело с истинными растворами асфальтенов и смол, следовательно, получаем величины истинных молекулярных весов последних.

В растворах асфальтепов и смол в нафталине при 80° и выше практически полностью отсутствуют явления ассоциации. Постоянство молекулярных весов смол и асфальтенов, определенных криоскопическпм методом в растворах нафталина в широких пределах концентрации, является доказательством того, что в данном случае мы имеем дело с истинными растворами асфальтенов и смол, следовательно, получаем величины истинных молекулярных весов последних.

Далее изучалось изменение температуры и энтальпии плавления нафталина при

Рис. 6.6. Влияние асфальтенов арланской нефти , гудрона западно-сибирской нефти , смолы пиролиза на изменение теплоты плавления нафталина

ределенной концентрации асфальтенов в растворе теплота плавления раствора по нафталину станет равной нулю и в этой точке система перейдет полностью в аморфное состояние, характеризующееся минимальной структурной прочностью. Концентрацию асфальтенов для достижения такого состояния можно определить экстраполяцией кривых до нулевых значений, где теплота плавления нафталина равна нулю. Для смесей, приведенных на рис. 6.6, эти точки соответствуют концентрациям асфальтенов 63,5, 38,0 и 34,0% мае. С целью проверки предположения о переходе смесей в аморфное состояние был изучен процесс плавления смесей при концентрациях асфальтенов 40% мае. Экспериментальная проверка высказанного предположения показала, что при соответствующих концентрациях асфальтенов в смеси на термограммах пик плавления вырождается в изгиб, характерный для стеклообразного перехода вещества, то есть система переходит из аморфного в вязко-текучее состояние. Уже приданной концентрации асфальтенов в смеси образуется аморфная структура. Причиной такого поведения системы может явиться также полная иммобилизация молекул нафталина коагуляционным каркасом асфальтенов .

Рис. 6.9. Термограммы фазовых переходов смесей асфальтены : нафталин : трикозан в зависимости от концентрации н-С23Н48 интервала фазовых переходов последнего почти в 6 раз. Несоответствие флуктуации силовых полей парафиновых и ароматических молекул приводит к аморфизации структуры нафталина, что определяется по степени «размывания» пиков плавления нафталина на термограммах.

Для сравнения в табл. 59 приведена температура плавления некоторых индивидуальных высокомолекулярных парафинов .

Таблица 59 Температура плавления некоторых высокомолекулярных парафинов

плавления некоторых про-

Для приготовления охладительных смесей пользуются температурой плавления некоторых криогидратов. Мелко измолотый лед или снег равномерно перемешивают с яижеуказанныаЕИ минеральными солями в следующих пропорциях.

Теплоты плавления некоторых индивидуальных н-алканов были приведены в табл. 12 . Теплоту плавления в зависимости от

Таблица Температуры плавления некоторых метановых углеводородов

Действие на олефины хлорангидрида 2,4-дшштрофенилсульфеновой кислоты приводит во многих случаях к хорошо кристаллизирующимся продуктам, которые можно использовать для идентификации олефинов . Присоединение указанного хлорангидрида к олесринам происходит согласно правилу Марковникова; уже при комнатной температуре получаются хорошие выходы. В табл. 261 приведены температуры плавления некоторых продуктов присо-

Температуры плавления некоторых

Шлаковые включения в металле сварного шва — это небольшие объемы, заполненные неметаллическими веществами . Вероятность образования шлаковых включений в значительной мере определяется маркой сварочного электрода. При сварке электродами с тонкой обмазкой вероятность образования шлаковых включений очень велика. При сварке качественными электродами, дающими много шлака, расплавленный металл дольше находится в жидком состоянии, и неметаллические включения успевают всплыть на его поверхность, в результате чего шов засоряется незначительно. Шлаковые включения можно разделить на макро- и микроскопические. Макроскопические включения имеют сферическую и продолговатую форму в виде вытянутых «хвостов». Эти включения образуются в шве из-за плохой очистки свариваемых кромок от окалины и других загрязнений и чаще всего из-за внутренних подрезов и плохой зачистки от шлака поверхности первых слоев многослойных швов перед заваркой последующих. Микроскопические шлаковые включения возникают в результате образования в процессе плавления некоторых химических соединений, остающихся в шве при кристаллизации.

Шлаковые включения в металле сварного шва — это небольшие объемы, заполненные неметаллическими веществами . Вероятность образования шлаковых включений в значительной мере определяется маркой сварочного электрода. При сварке электродами с тонкой обмазкой вероятность образования шлаковых включений очень велика. При сварке качественными электродами, дающими много шлака, расплавленный металл дольше находится в жидком состоянии, и неметаллические включения успевают всплыть на его поверхность, в результате чего шов засоряется незначительно. Шлаковые включения можно разделить на макро- и микроскопические. Макроскопические включения имеют сферическую и продолговатую форму в виде вытянутых «хвостов». Эти включения образуются в шве из-за плохой очистки свариваемых кромок от окалины и других загрязнений и чаще всего из-за внутренних подрезов и плохой зачистки от шлака поверхности первых слоев многослойных швов перед заваркой последующих. Микроскопические шлаковые включения возникают в результате образования в процессе плавления некоторых химических соединений, остающихся в шве при кристаллизации.

уксусную кислоту идентифицируют по температуре плавления. Температура плавления некоторых ароксиуксусных кислот приведена ниже: