Главная -> Словарь

Парафинов необходимо

Как показали наши дальнейшие исследования совместно-с Н. И Черножуковым, окисленный петролатум действует на кристаллическую структуру парафинистых продуктов двояко:" присутствующие в петролатуме неокислившиеся высокомолекулярные, мелкокристаллические твердые углеводороды вызывают измельчение структуры парафинов, находящихся в обрабатываемом парафинистом продукте; активным же веществом, обусловливающим дендритную форму процесса кристаллизации, являются продукты окисления, которые представляют собой кислородсодержащие соединения с алкильными цепями. При отделении от окисленного петролатума неокислившихся твердых углеводородов, например, путем экстракции горячим бензином или жидким пропаном, которые очень слабо растворяют продукты окисления, нами получен весьма активный депрессатор, вызывающий дендритную кристаллизацию парафина без предварительного измельчения его структуры.

1 Процент Снп может быть вычислен из процентного содержания н-парафинов, находящихся в масляных фракциях, умножением на коэффициент, точная величина которого зависит от содержания водорода в этих фракциях .

Коэфициент расширения парафина колеблется в пределах от 0,000842 до 0,000518. Парафины, добываемые из бурых углей или нефти, дают в этом отношении сходные цифры, но в жидком, сплавленном состоянии более высоким коэфициентом обладает буро-угольный парафин. По данным Костера и Форгота , уд. веса смеси парафинов, находящихся в сплавленном состоянии, рассчитать еще можно, но при застывании смеси в подобные определения: вкрадываются большие ошибки, особенно в случае легкоплавких сортов.

Однако на практике смеси веществ не подчиняются точно закону Рауля и различия в относительных летучестях компонентов смеси можно искусственно увеличить, используя методы азеотропной или экстракционной перегонок. Относительную летучесть парафинов, находящихся в смеси с ароматическими углеводородами, кипящими при той же температуре, можно увеличить с единицы до двух и даже до трех, что позволяет легко осуществить их разделение с помощью ректификации.

парафинов, находящихся в кристаллическом состоянии.

терные для ромбических парафинов, находящихся в кристалличес-

Для подбора условий кристаллизации смесей п -парафинов,находящихся в нвфтях и различных фракциях, выявления возможности количественного их определения были изучены дифрактограммы индивидуальных п -парафинов, их смесей и парафины, выделенные из различных нефтепродуктов карбамидной депарафинизацией. Дифрактограммы снимались на дифрактометре ДРОН-2,0 с Си /f^ -излучением,отфильтрованным никелевым фильтром.

парафинах и о содержании углерода в парафиновых'боко-вых цепях*. Содержание нормальных парафинов, находящихся во фракциях, отвечающих смазочным маслам, можно определить умножением величины, отвечающей содержанию углерода в нормальных парафиновых цепях , на коэффициент, точная величина которого зависит от содержания водорода в данной фракции .

Алкилирование изопарафинов олефинами также протекает в присутствии кислотного катализатора. Механизм реакции включает образование карбениевого иона путем присоединения протона к двойной связи олефина с последующей полимеризацией оле-финов или отщеплением гидрид-иона от парафинов, находящихся в реакционной массе. Состав получаемых продуктов зависит от скоростей полимеризации и переноса гидрид-иона, а также от концентраций изопарафинов и олефинов в реакционной смеси.

Карбамид , как уже было сказано, образует кристаллические комплексные соединения с парафинами нормального строения . Эту реакцию обычно применяют для выделения и определения нормальных парафинов, находящихся в смеси с изопарафиновыми и циклическими углеводородами .

Фракции, содержащие 15 вес. % н-парафинов, необходимо обрабатывать насыщенными водными растворами мочевины, причем требуется около трех объемов водного раствора на один объем сырья.

До сих пор синтетические процессы получения спиртов давали вполне однородные продукты. Процессы Бергиуса и Фишерш дают смеси, требующие для очистки дополнительных расходов. Фишер показал, что реакция, рроисходящая во время синтеза углеводородов из водяного газа под атмосферны1м давлением, имеет тенденцию благодаря далеко идущей полимеризации к образованию наряду с бензином твердых парафинов. Бергиус также получал смесь, состоящую из бензина, смазочных и горючих масел. Таким образом для этого-топлива и для этих парафинов необходимо будет найти применение. Тут мы впадаем в те же затруднения, которые испытывает и нефтяная прошшленность, единственный выход из которых мы видим лишь в применении крэкинга. Если желают максимально увеличить добычу бензина, то применение новейших способов переработки и в

Жидкие парафины, полученные в процессах депарафи-низации дизельных" и керосино-газойлевых фракций карбамидом, адсорбцией молекулярными ситами и вымораживанием в избирательных растворителях, содержат, как правило, около 0,5? ароматических углеводородов, 0,2-0,8$ непредельных углеводородов и небольшое количество нафтеновых углеводородов, а также сернистых и азотистых соединений. Как уже . упоминалось, большинство потребителе-й, использующих парафины в качестве исходного продукта, требуют, чтобы они содержали не более 0,55? ароматических углеводородов, а в перспективных требованиях указывается 0,3-0,01? . Особенно высокое качество жидких парафинов необходимо для микробиологической промышленности.

Во избежание образования эмульсий -для нейтрализации кислых парафинов необходимо брать слабую щелочь . ири лабораторной обработке жидких парафинов с установки карбамиддой депарафинизации едким натром было установлено, что скорость нейтрализации кислых продуктов зависит от времени контакта, количества и концентрации щелочи.

Реакция гидрирования моноциклических ароматических углеводородов выражается следующим уравнением равновесия: ароматический углеводород + ЗН2 катализатор нафтеновый углеводород + Q, где Q- выделяемое тепло. Химическое равновесие гидрирования ароматических углеводородов смещается в сторону образования нафтеновых углеводородов при низкой температуре • при высоком парциальном давлении водорода. Эти два параметра при прочих равных условиях являются наиболее важными при гидрировании в случае необходимости полного превращения ароматических углеводородов.' При гидрогенизационной очистке жидких парафинов необходимо глубокое гидрирование находящихся в них ароматических углеводородов; при этом проводить процесс надо в таких условиях, чтобы свести к минимуму реакции деструкции и изомеризации. Несмотря на довольно широкие исследования и внедрение процессов гидрогени-зационного облагораживания реактивных топлив, растворителей, масел, твердых парафинов и церезинов, в литературе имеется мало работ, посвященных гидрогенизационной очистке жидких парафинов . Впервые работы по выявлению возможности гидроочистки жидких парафинов, содержащих 2-4/2 ароматических углеводородов» изучению влияния различных показателей на реакцию гидрирования на некоторых катализаторах и определению режима очистки были'проведены в ГрозНИИ и на одном НПЗ . На основании результатов работ были определены показатели гидро-

Как показано было выше, в первых стадиях крекинга парафиновых углеводородов образуются обычно примерно равные количества парафинов и олефинов. Последние, оставаясь в условиях крекинга, претерпевают в свою очередь дальнейшие реакции. Поэтому для полного понимания химизма крекинга парафинов необходимо детальное изучение химизма крекинга олефинов.

В связи с тем, что промывка комплекса является основным источником потерь к-парафинов, необходимо при проведении промывки создавать условия, позволяющие не только удалять увлеченные углеводороды, но и снижать до минимума диссоциацию комплекса. Последнего можно достичь промывкой при низких температурах, снижением количества промывного агента, а также подбором соответствующего агента.

Понижение температуры застывания конденсатонефтяной смеси по сравнению с исходными сырьевыми композициями объясняется взаимодействием парафиновых углеводородов газоконденсатов и смолисто-асфальтеновых компонентов нефти. Парафины за счет вовлечения в сольватные слои смолисто-асфальтеновых веществ не образуют структурного каркаса при понижении температуры, а для образования структурного каркаса из более низкомолекулярных парафинов необходимо переохлаждение исследуемых систем. Экстремальный характер изменения температуры при этом обязан первоначальному растворяющему действию газоконденсата при малых концентрациях нефти и разупорядочения межмолекулярных связей в агрегативных комбинациях нефтяной системы. Повышение концентрации нефти способствует налаживанию новых связей между компонентами системы, повышению среднего размера образуемых при этом структур с возможным окклюдированием части компонентов газового конденсата.

на. Разнообразие фазовых состояний парафинов необходимо учиты-

морфной смесимости парафинов необходимо, чтобы симметрия

Для полного извлечения из рафинатов селективной очистки твердых парафинов необходимо глубоко охладить сырье. Однако при охлаждении заметно увеличивается вязкость рафината, а это затрудняет рост кристаллов парафинов. Было установлено, что добавление растворителя позволяет, не повышая вязкости сырья, глубоко охладить его и тем самым обеспечить выделение парафинов.