Главная -> Словарь

Парафинов образуются

лого керосина, содержащего около 13% парафинов нормального строения.

В связи с изложенным интересно показать, какие количества парафиновых углеводородов нормального строения содержатся в нефтях и в каких соотношениях присутствуют компоненты с различным числом углеродных атомов.

Обширные исследования, проведенные на типичной американской нефти , из которой на июнь 1951 г. было выделено 122 индивидуальных углеводорода, дали приведенные ниже сведения о содержании парафиновых углеводородов нормального строения.

Способность мочевины избирательно образовывать комплексные продукты присоединения с парафиновыми углеводородами нормального строения используется в исследованиях .

Тиомочевина в противоположность мочевине образует комплексные продукты с парафиновыми углеводородами изостроения и не образует таких комплексов с углеводородами нормального строения. Она образует комплексы с углеводородами, не кристаллизующимися с мочевиной, например с изооктаном, 'Изобутшщиклогексаном, пинаколйном, дициклопентадиеном и т. д.

. Промышленным сырьем, в основном состоящим яз парафинов нормального строения, является когазин, синтезируемый по методу Фишера и Тропша. Он служит наряду с строго .индивидуальными парафиновыми углеводородами наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования. Когазин состоит .примерно из 70% парафинов нормального строения, остальные 30% являются изопарафинами. В нем полностью отсутствуют циклические соединения.

Мы предположили, что количество парафиновых углеводородов, полученных согласно групповому составу, целиком относится к содержанию парафинов нормального строения.

Порционная полача растворителя является эффективным спо — собсм создания благоприятных гидродинамических условий для роста кристаллов парафинов путем регулирования вязкости и кон — центра ц и и фаз дисперсной системы в процессах депарафинизации и об.замасливания. При порционной подаче растворителя создаются условия для раздельной кристаллизации высоко- и низкоплавких парафинов. При первом разбавлении сырья — часть растворителя подается в количестве, достаточном для образования первичных наиболее крупных кристаллов из высокоплавких парафинов нормального строения. При дальнейшем охлаждении раствора с подачей следующей порции растворителя осуществляется кристаллизация па первичных кристаллах более низкоплавких компонентов, в состан которых могут входить низкомолекулярные н-алкапы, изоалкапы и циклические углеводороды. Такой способ подачи растворителя позволяет не только повысить скорость фильтрования и выход депарафинизата, но и проводить процесс с большей скоростью охлаждения.

Селективность каталитического действия в процессах селективного гидрокрекинга достигается применением специальных катализаторов на основе модифицированных высококремне — земных цеолитов, обладающих молекулярно —ситовым свойством. Катализаторы СГК имеют трубчатую пористую структуру с разме — рсми входных окон 0,5 — 0,55 нм, доступными для проникновения и реагирования там только молекулам парафинов нормального строения. Для гидрирования образующихся продуктов крекинга в цеолит вводят обычные гидрирующие компоненты .

Экспериментальное изучение каталитического крекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-а рематические и высокоразветвленные парафиновые углеводороды и еще быстрее—нафтено-Еые, а также замещенные ароматические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения 1шёфи-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изо-парафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соединения.

Особенно характерно, что для молярного объема нормальных углеводородов от метана до нонана при —253° и для молярного объема твердых парафинов нормального строения от CJ5 до С35, определенного по рентгенографическим данным, применимо простое линейное уравнение. Отсюда можно сделать естественный вывод о том, что для кристаллического состоя- j ния углеводородов нормального строения лянешюе уравнение точно выра- ; жает зависимость молярного объема от числа атомов углерода в молекуле, j

Парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. При наличии в основной цепи разветвления окисление направляется на третичный углеродный атом. При окислении н-парафинов образуются первичные моногидроперекиси. При последующем окислении моногидроперекисей образуется дигидроперекись.

При высокотемпературном крекинге из низших парафинов образуются ароматические производные. На роль циклических соединений, таких как ароматика и фульвены, в образовании угля указали Торп, Лонг и Гарнер .1 Они нашли бифенил в пламени горящего бензола и предположили, что это соединение и связанные с ним конденсированные ароматические соединения являются промежуточными продуктами при образовании угля. Позже в коксовых остатках различных топлив они обнаружили фульвены,2 что предполагает существование диеновых промежуточных веществ. В токе водорода образование сажи приостанавливается при прекращении дегидрирования, которое предшествует циклизации.

Кроме жирных кислот при окислении парафинов образуются ок-сикислоты, дикарбоновые кислоты, кетоны, лактоны, сложные эфи-ры, спирты и т. д.

Можно предположить, что прямые углеводородные цепи парафинов образуются вследствие термической диссоциации асфальтовых соединений, содержащих кислород и серу.

При С—С-дегидрировании парафинов образуются соединения с двойной углерод-углеродной связью, а при дальнейшем развитии реакции — диены:

Пиролиз н-гексана при любом соотношении скоростей возможных направлений распада не может дать менее 1 моль этилена ; при пиролизе изогексанов выход этилена, очевидно, ниже. При этом в отличие от пиролиза нормальных парафинов образуются не только а-олефины, но 'и блефины с другим положением двойной связи. Хотя вторичные реакции в значительной степени нивелируют различия в составе продуктов, выход метана при пиролизе изопарафинов выше, а

Адсорбция атомов углерода на соседних металлических центрах сопровождается разрывом связей С — Н. Дальнейшая дегидрогенизация атомов углерода приводит к образованию кратных связей углерод;— металл, что обуславливает ослабление связей С— С и в конечном счете их. разрыв. Образующиеся фрагменты подвергаются гидрированию в метан. Предполагают, что при гидрогенолизе более высокомолекулярных парафинов образуются несколько иные про-

В определенных условиях, при медленной кристаллизации парафинов, образуются очень крупные кристаллы, настолько крупные, что жидкую фазу можно спустить из сосуда без нарушения общего скелета кристаллов. Однако эти кристаллы представляют собой достаточно мягкое вещество, от которого нельзя отделить масло, или легкоплавкую часть путем фильтрации без предварительного некоторого, правда незначительного , повышения температуры.

Аналогичная картина наблюдается при кристаллизации церезинов. В этом случае образуются мелкие кристаллы, вокруг которых выделяется слой легкоплавких церезинов , придающих общей массе вид комка. Отдельные, полученные при этом агрегаты оседают на дно сосуда и при фильтрации их через бумагу или ткань твердая фаза не отделяется от жидкой .

растворов прибавим несколько капель мазута или масляного гудрона, содержащих асфальтены. Далее оба раствора, после предварительной термической обработки, будем (Охлаждать, оставив в покое при комнатной температуре. В результате, в колбе, содержащей чистый раствор парафинов, образуются мелкие кристаллы и весь комплекс — твердые парафины, керосин — имеет вид желе. В другой колбе, содержащей раствор, загрязненный мазутом, образуется прозрачный слой жидкости и слой кристаллов парафина в виде достаточно крупных друз, осевших на дно колбы.

Все приведенные исследования подтверждают, что при дегидрировании парафинов образуются олефины с различным расположением двойных связей .