Главная -> Словарь

Парафинов получаются

Аналогично можно объяснить также и наблюдаемое различие в химическом составе технических парафинов, получаемых при различной глубине депарафинизации перерабатываемого сырья. При неглубокой депарафинизации в гачи переходят в основном углеводороды с наиболее высокими температурами плавления, которыми, как это было выяснено выше, являются «-алканы. Поэтому гачи от неглубокой депарафинизации маслянопарафинового сырья и вырабатываемые из этих гачей парафины будут иметь высокое содержание и-алканов.

Область применения. Процесс обезмасливания экстрагированием рекомендуют применять для переработки масляных парафинов, содержащих от 5 до 10% масла,- Содержание масла в целевом обезмасленном продукте может быть снижено этим способом до 0,2—0,5%. Имеются сообщения о применении данного процесса для обезмасливания парафинов, получаемых от депарафинизации тяжелых дистиллятов и даже остаточных продуктов, не поддающихся обезмасливанию обычными способами.

Результаты расчетов себестоимости 1 т парафинов, получаемых из различных нефтей по разным технологическим схемам, приведены в табл. 41.

Процесс гидрооблагораживания как заключительную стадию очистки можно использовать не только при производстве топлив и масел, но и для очистки парафинов, получаемых в результате депарафинизации масел. Фильтрование через слой неподвижного адсорбента, а также контактная очистка отбеливающей глиной в ряде случаев не обеспечивают достаточной глубины очистки парафинов. В связи с этим в промышленных условиях процесс гидроочистки масел комбинируют с гидроочисткой парафинов. В режиме гидроочистки нормальные парафиновые углеводороды не подвергаются гидроизомеризации и гидрокрекингу.

Вместе с тем нужно учитывать, что направление жидких парафинов, получаемых карбамидной депарафинизацией дизельного топлива, на производство жирных кислот и спиртов позволяет снизить себестоимость дизельного топлива примерно на 10%, а удельные капиталовложения на 15% . В качестве сырья для производства синтетических жирных кислот можно использовать также низкоплавкие парафины, выделяемые из различных дистиллятов деструктивной переработки нефти, что установлено Л. А. Гухман и Н. С. Лисициной .

Химическое использование этих низших парафинов, получаемых из природного газа, детально описывается в последующих четырех главах. Этан почти исключительно используют для производства этилена пиролизом. Пропан подвергают пиролизу с целью получения этилена и пропилена, а также окисляют воздухом в смесь кислородсодержащих продуктов. Около двух третей всего количества бутанов дегидрируют в бутилены, а остальную треть окисляют воздухом . Использовать природный газ для получения всех перечисленных продуктов выгодно только вблизи мест его добычи или в местах, расположенных на таком расстоянии, когда стоимость его перекачки по трубопроводу еще оправдывает себя экономически.

Ресурсы парафинов, получаемых при производстве синтетических топ-лив из окиси углерода и водорода, в СССР незначительны, и они не могут служить сырьем для массового производства алкилбензолсульфонатов.

* Температуру вспышки определяют для парафинов, получаемых с помощью избирательных растворителей.

** Содержание фенола определяют для парафинов, получаемых из рафинатоо фенольной очистки.

Основные технико-экономические показатели по вариантам переработки и транспортировки парафиновых нефтей. По рассмотренным вариантам технологических схем переработки и перекачки парафинис-тых нефтей определены технико-экономические показатели, которые легли в основу сравнения систем. Сравнение проводилось по полным приведенным затратам на переработку и транспортиро

В 1938 г. Фишер и Пихлер показали, что при использовании рутениевого катализатора при 200° и 200 ат синтез селективно сдвигается в сторону образования «парафинов». Получаются преимущественно высокомолекулярные парафиновые углеводороды с температурами плавления до 134°. До этого времени такие парафины не были известны и представляли в силу их своеобразных свойств интересный объект для изучения.

Гидрированные бензины и другие продукты, полученные при деструктивной гидрогенизации газойлей и остатков, отличаются от продуктов крекинга полным отсутствием непредельных углеводородов. В этом и во многих других отношениях продукты гидрирования и прямрй гонки совершенно идентичны. Состав гидрированных бензинов, так же как и состав крекинг-бензинов, зависит от исходного сырья и режима процесса. Гидрированные бензины с высоким содержанием парафинов получаются при деструктивной гидрогенизации парафиновых газойлей и остатков. Нафтеновое и ароматическое сырье, в частности, дает бензины с высоким содержанием циклопарафиновых и ароматических углеводородов, особенно при высоких температурах гидрирования. В настоящее время нет данных по содержанию индивидуальных углеводородов, в продуктах гидрирования.

Многие исследователи изучали реакции гептанов и более высокомолекулярных парафинов в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия. Эти исследования освещаются в обзорах . Общее наблюдение сводилось к тому, что наряду с образованием изомеров из исходных парафинов получаются также значительные количества других продуктов. Эти другие продукты состоят из парафинов, кипящих выше и ниже исходного сырья, а также из нижнего слоя или шлама, представляющего собой комплексы, образовавшиеся в результате соединения катализатора со сложными непредельными углеводородами.

Парафиновые углеводороды в процессе каталитической депарафинизации подвергаются крекингу и изомеризации. Преобладание превращений первого или второго типа также зависит от носителя катализатора. Когда доминирует крекинг парафинов, получаются продукту с меньшим индексом вязкости и выходом на сырье, причем чем ниже температура застывания продукта, тем ниже его индекс вязкости. Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафинирс-ванного продукта во всех случаях выше, чем при депарафинизации растворителем. При повышении температуры процесса или уменьшении скорости подачи сырья температура застывания продукта понижается. Образующиеся в процессе легкие фракции отделяют от целевого продукта разгонкой. Процесс каталитической депарафинизации тормозится присутствием в зоне реакции ароматических углеводородов, поэтому оптимальные результаты получаются при предварительном снижении их содержания путем селективной очистки, гидрирования или гидрокрекинга . Удаление ароматических углеводородов из сырья дает возможность снизить температуру процесса каталитической депарафинизацин

Парафиновые углеводороды в процессе каталитической депарафинизации подвергаются крекингу и изомеризации. Преобладание превращений первого или второго типа также зависит от носителя катализатора. Когда доминирует крекинг парафинов, получаются продукты с меньшим индексом вязкости и выходом на сырье, причем чем ниже температура застывания продукта, тем ниже его индекс вязкости. Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафиниро-ванного продукта во йсех случаях выше, чем при депарафинизации растворителем. При повышении температуры процесса или уменьшении скорости подачи сырья температура застывания продукта понижается. Образующиеся в процессе легкие фракции отделяют от целевого продукта разгонкой. Процесс каталитическом депарафинизации тормозится присутствием в зоне реакции ароматических углеводородов, поэтому оптимальные результаты получаются при предварительном снижении их содержания путем селективной очистки, гидрирования или гидрокрекинга . Удаление ароматических углеводородов из сырья дает возможность снизить температуру процесса каталитической депарафинизации

Как следует из уравнений, помещенных в табл. 22, ДО для дегидрирования этана в этилен равно нулю лишь при 1066° К . Кроме того, принимая во внимание ненормально высокую устойчивость метана, можно сделать еще следующий вывод: при разрыве цепи термодинамически наиболее вероятно образование метана и в меньшей степени образование этана, вследствие чего из исходных парафинов получаются главным образом олефины с наибольшей длиной углеродной цепи:

Муравьиная и уксусная кислоты при окислении твердых парафинов получаются в сравнительно небольших количествах, но они могут быть выделены и использованы для обычных целей.

2. Следует отметить следующую особенность всех парафиновых углеводо-вддов вплоть до гексана : они ведут :ебя одинаковым образом в процессе термического разложения при высших тем-тературах. Ниже примерно 750° имеют место первичные реакции, и разложение саждого углеводорода протекает по свойственному ему направлению; при более !ысоких температурах, однако, для всех изученных парафинов получаются оди-1'аковые продукты разложения, а именно, этилен , бутадиен и ароматические углеводороды, а также водород, метан и углерод.

Наши знания в области изучения механизма термических реакций олефи-новых углеводородов чрезвычайно скудны; детальному исследованию был подвергнут лишь простейший член этого ряда — этилен. Можно заметить, однако, что олефины сильно отличаются от соответствующих парафиновых углеводородов; в самом деле, олефины стремятся к образованию, хотя бы частично, значительного количества более тяжелых углеводородов, причем одновременно происходит также разложение до низших углеводородов, тогда как в результате пер-зичного разложения парафинов получаются лишь соединения с более низким молекулярным весом152а. Олефиновые углеводороды, как правило, быстрее подвергаются разложению, чем парафины; однако, с повышением молекулярного веса эта разница сглаживается 153.

Академик С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова, нитруя по методу Коновалова парафины и церезин, нашли, что нитропроизводные сураханского церезина имеют характер третичных нитросоедиие-пий, з то время как при нитровании парафинов получаются, вторичные нитропроизводные с примесью третичных. Известно, что третичные нитропроизводные образуются при нитровании изопара-финов, а вторичные — при нитровании к-парафинов. На этом основании был сделан вывод, что парафины представляют собой смесь углеводородов СпН2П+2 нормального строения с примесью нзопарафгшоз, а церезины, наоборот, — смесь высокомолекулярных кзопарафштовых углеводородов с примесью нормальных. В последнее время были синтезированы и выделены из нефти также твердые углеводороды циклического строения . Вопрос о строения парафинов и церезинов, конечно, нельзя считать окончательно разрешенным, но совершенно очевидно, что имеются существенные различия в химической природе этих веществ.