Главная -> Словарь

Побочными реакциями

вращаются снова в реакционный сосуд. Под колонной находится перегонный куб, в котором скопляются сульфохлорады с побочными продуктами, образующимися при сульфохлор1ирова'нии.

Остаток ,при перегонке состоит из тиофентиолов. Этими побочными продуктами занимались немного Кесар и Брентон . Они нашли, что перегонкой остатка с водяным паром можно выделить из него 25% тиофентиола-3:

Первый метод аналогичен используемому для этилена. Пропилен или газы, содержащие пропилен, абсорбируются под давлением в 94%-ной серной кислоте при 20 °С. Образующаяся смесь моно-и диизопропилсульфатов омыляется после разбавления водой, затем изопропиловый спирт и диизопропиловый спирт, являющиеся побочными продуктами, отгоняются водяным паром. Разбавленную кислоту регенерируют и возвращают в процесс.

Гидратация на ионитах. Использование ионитов для гидратации пропилена дает хорошие результаты. При 70,3 кгс/см2 на кислой ионообменной смоле, состоящей из 88—96% стирола и 4—12% ди-винилбензола со свободными группами сульфоновой, серной или фосфорной кислоты, например Дауэкс-8 X 50, конверсия при 171 °С составила 34,7% , при 177 °С — 25,4% . При этом побочными продуктами были диизопропиловый эфир «1%), ацетон и полимеры . Для удаления полимеризующихся соединений пропилен

Адаме с сотрудниками изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они нашли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 икал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при использовании катализаторов молибдата висмута при 490—520 °С. Побочными продуктами))) будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид.

Образование акролеина происходит одновременно с полным окислением до двуокиси углерода и воды, при этом катализаторы с высоким содержанием меди способствуют окислительной деструкции. • Побочными продуктами реакции будут формальдегид, ацетальдегид, окись углерода, органические кислоты, карбонильные соединения и полимеры.

Первые успешные опыты были проведены в 1939 г. Курцом на фирме Bayer Leverkusen. Курц вводил оба компонента — синильную кислоту и ацетилен — при 75 °С в концентрированный водный раствор Си3С1„ и NH4C1 . Он получал выход акрилонитрила до 85%. На 1 моль ацетилена нужно 0,8 моль синильной кислоты. Побочными продуктами являются ацетальдегид, моно- и дивинилацетилен. После пролшвки и перегонки получают чистый акрилонитрил.

Во время второй мировой войны большая часть кумола в США производилась по этому методу, разработанному Universal Oil Products Co. и перенятому другими фирмами . Метод применяется при олигомеризации пропилена и использует в качестве катализатора фосфорную кислоту на носителях . В данном случае этот метод пригоден потому, что для получения авиационного бензина не нужен очень чистый кумол; последний можно использовать вместе с трудноотделяемыми побочными продуктами.

Побочными продуктами процесса гидроочистки бензина является углеводородный газ, избыточный водородсодержащий газ и сероводород . -Выход газа составляет примерно 1% на сырье. Характеристика углеводородного газа приведена в табл. 7.

Побочными продуктами гидроочистки являются также углеводородные газы из стабилизационной колонны и сепаратора низкого дав-„ления , сероводород и отдуваемый водородсодержащийгаз.

Побочными продуктами процесса являются отгон , углеводородный газ , сероводород и отдуваемый водородсодержащий газ.

этой реакции без каких-либо побочных и вторичных .превращений. Оказалось, что в случае изомерных 1,2-диме-тилциклопентанов на Pt- и Pd-катализаторах при температуре ниже 200 °С и объемных скоростях пропускания 1,4—21,6 ч~', конфигурационная изомеризация проходит вполне успешно, не осложняясь побочными реакциями. В то же время на других благородных металлах VIII группы при 200 °С образовывались продукты гидрогеноли-за . Однако и на этих металлах при 150°С и ниже побочные реакции практически отсутствовали, а скорость конфигурационной изомеризации оставалась значительной. Каталитическая активность перечисленных выше металлов, отложенных на активированном угле, весьма различна. Во всех случаях наибольшей активностью обладали Pt/C и Rh/C; остальные катализаторы были существенно менее активны. Сравнительные данные по конфигурационной изомеризации транс- 1,2-диметил- и транс-1 -метил-2-этилциклопен-танов представлены на рис. 9. Для соответствующих !{«с-изомеров циклопентанового ряда и стереоизомерных углеводородов циклогексанового ряда были получены сходные результаты .

Основными побочными реакциями являтюся образование парафинов или олефинов по реакциям, отмеченным выше в п. 5, а также образование парафина и олефина из алкильной группы употребляемого галогенида :

Рассматривая конверсию нафтеновых углеводородов до ароматических углеводородов можно прийти к следующим выводам: 1) нафтены с шестичленными кольцами легко подвергаются ароматизации, давая высокие выходы ароматических углеводородов; 2) значительно труднее добиться конверсии пятичленных нафтснов, в случае которых уменьшение выхода ароматических углеводородов объясняется побочными реакциями образования парафиновых углеводородов.

Термическое разложение молекулы перекиси на два фрагмента является в основном реакцией первого порядка. Однако мономолекулярный разрыв сопровождается побочными реакциями, вызванными атакой радикалов на перекись. Следовательно, общий процесс представляет собой сложное явление, зависящее от растворителя . добавок и концентрации.

Органические добавки, подавляющие побочные реакции. Изучалось влияние органических добавок с целью управления побочными реакциями при изомеризации н-пентана в изопентан в присутствии хлористого алюминия-хлористого водорода как катализатора . Наиболее

Ингибиторы, управляющие побочными реакциями при изомеризации пентанов и гексанов в присутствии галоидных солей алюминия, не способны подавить в сколько-нибудь значительной степени эти реакции при изомеризации гептанов и более высокомолекулярных парафинов. Водород определенным образом влияет на распределение продуктов при изомеризации н-гептана , как и некоторые циклопарафины влияют на распределение в 2,2,4-триметилпентане . В последнем случае, по крайней мере, имеется строгое доказательство того, что циклопарафины эффективно подавляют реакции типа конденсации ,

Главными побочными реакциями при термическом алкилировании являются крекинг и полимеризация. Каталитическое алкилирование обычно сопровождается несколькими побочными реакциями: 1) переносом водорода, 2) «деструктивным алкилированием», 3) полимеризацией, 4) образованием комплекса катализатора и 5) образованием эфиров.

Хлористый алюминий. 13 присутствии хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, алкилирование олефинами, за исключением этилена, идет уже при температуре •—35°. При алкилировапии этиленом для получения хороших выходов алкилата необходимо вести процесс при комнатной температуре или более высокой. Алкилирование другими олефипами при комнатной температуре сопровождается сильно выраженными реакциями крекинга и другими побочными реакциями, что приводит к образованию вторичных продуктов реакции. Эти побочные реакции можно несколько уменьшить, видоизменяя способы приготовления хлористого алюминия: например, приготовляя комплексные осадки хлористого алюминия, монометанолат хлористого алюминия и комплексы хлористого алюминия с нитропарафинами.

Пропиленом. Алкилирование изобутаиа пропиленом в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре сопровождается многими побочными реакциями, роль которых можно снизить проведением реакции при низкой температуре. Так, например, при проведении реакции

Алкилирование сопровождается также в значительной мере побочными реакциями и при взаимодействии изопентана с пропиленом в присутствии фтористого водорода при 10° . Выход алкилата, кипящего выше пентана, составлял 272% вес. на олефин , если же включить и изобутан, который в ходе реакции тоже образуется, то выход составит 291 %. Октаны, включая 2,3- и 2,5-диметилгексаны, были получены лишь с выходом в 26%.

Другими побочными реакциями, которые могут иметь место- в этой системе, являются изомеризация алкильных групп в полиалкилирован-ных продуктах и взаимодействие полиалкилата с избытком бензола с образованием моноалкилата.