Главная -> Словарь

Парафинов содержащих

Масштабы развития нефтеперерабатывающей промышленности и характер применяемых технологических процессов переработки нефти на протяжении почти 50 лет диктовались главным образом потребителями бензина. Для удовлетворения возросших потребностей в бензине был применен процесс термического крекинга. Однако увеличение потребления бензина авиацией и повышение требований к качеству авиационных бензинов вызвали необходимость дальнейшего изменения технологии их производства. Под влиянием этих требований стали применять сначала процессы каталитического крекинга, а затем каталитические процессы производства высокооктановых компонентов авиабензинов , и риформинга низкокачественных бензинов прямой перегонки и термического крекинга. К концу второй мировой войны наиболее высококачественные авиационные бензины нередко содержали от 50 до 70% синтетических компонентов . Производство синтетических компонентов авиабензинов в крупнозаводских масштабах на основе нефтезаводских газов явилось решающим шагом на пути развития современной промышленности нефтехимического синтеза.

Из данных табл. 7 видно, что молярное отношение комплексо-образующего вещества к углеводороду возрастает с увеличением молекулярного веса углеводородов, тогда как весовое отношение сохраняется в пределах каждой из трех приведенных здесь групп углеводородов, а именно 3—3,7 для парафинов нормального строения, 2,5—3,2 для парафинов разветвленного строения и моноциклопарафинов и 2,2—2,7 для дициклопара-финов.

Весьма интересные данные были получены при сопоставлении масс-спектроскопических исследований одного из образцов парафина той же нефти до и после разделения его при помощи карбамида . Из этих данных видно, что в реакцию комплексообразова-ния вступили полностью все парафины нормального строения и. около 90% парафинов разветвленного строения. Циклопарафины же, почти полностью состоящие из монозамещенных, вступили в реакцию комплексообразования с карбамидом лишь приблизительно-на 40%, что можно объяснить содержанием циклоалкилзаместителя не на конце парафиновой цепи, а в середине.

ния, 2,5—3,2 для парафинов разветвленного строения и моноциклопара-финов и 2,2—2,7 для дициклопарафинов.

Для подтверждения этой точки зрения он приводит характеристику парафиновых углеводородов нормального строения, выделенных из нефти, п парафинов разветвленного строения, выделенных из озокерита Иориславского месторождения.

Весьма интересные данные были получены при сопоставлении масс-спектроекопическпх исследовании одного из образцов парафина той же нефти до и после разделения его при помощи карбамида . Из этих данных видно, что в реакцию комилексообразовання вступили полностью все парафины нормального строения п около 90% парафинов разветвленного строения. Цмклопарафпны же, почти полностью состоящие из монозамещенных, вступили в реакцию комплексообразовапия с карбамидом лишь приблизительно на 40%, что можно объяснить содержанием в парафиновой цепи циклоалкплзаместнтеля, не на конце, а в середине.

Увеличение содержания легких парафинов доказывает лишь протекание крекинга углеводородов с большей длиной цепи, а именно парафинов разветвленного строения, превращающихся в парафины нормального строения, в дополнение к уже присутствующим компонентам. Возможно также, что содержание парафинов нормального строения вообще возрастает. Это наблюдалось при крекинге вакуумных газойлей, содержащих около 2% парафинов нормального строения; получаемые газойли содержали около 4% парафинов; увеличение было вызвано рассмотренными выше причинами.

Парафиновые углеводороды бензино-лигроиновых фракций имеют преимущественно разветвленную форму. Содержание парафинов разветвленного строения более чем в два раза превышает содержание парафинов нормального строения. Найдены все 6 известных в исследованном температурном интервале парафиновых углеводородов нормального строения — от м-гек-сана до н-ундекана.

Масштабы развития нефтеперерабатывающей промышленности и характер применяемых технологических процессов переработки нефти на протяжении почти 50 лет диктовались главным образом потребителями бензина. Для удовлетворения возросших потребностей в бензине был применен процесс термического крекинга. Однако увеличение потребления бензина авиацией и повышение требований к качеству авиационных бензинов вызвали необходимость дальнейшего изменения технологии их производства. Под влиянием этих требований стали применять сначала процессы каталитического крекинга, а затем каталитические процессы производства высокооктановых компонентов авиабензинов , и риформинга низкокачественных бензинов прямой перегонки и термического крекинга. К концу второй мировой войны наиболее высококачественные авиационные бензины нередко содержали от 50 до 70 % синтетических компонентов . Производство синтетических компонентов авиабензинов в крупнозаводских масштабах на основе нефтезаводских газов явилось решающим шагом на пути развития современной промышленности нефтехимического синтеза.

Из данных табл. 7 видно, что молярное отношение комплексо-образующего вещества к углеводороду возрастает с увеличением молекулярного веса углеводородов, тогда как весовое отношение сохраняется в пределах каждой из трех приведенных здесь групп углеводородов, а именно 3—3,7 для парафинов нормального строения, 2,5—3,2 для парафинов разветвленного строения и моноциклопарафинов и 2,2—2,7 для дициклопара-финов.

Весьма интересные данные были получены при сопоставлении масс-спектроскопических исследований одного из образцов парафина ? той же нефти до и после разделения его при помощи карбамида . Из этих данных видно, что в реакцию комплексообразова-ния вступили полностью все парафины нормального строения и около 90% парафинов разветвленного строения. Циклопарафины же, почти полностью состоящие из монозамещенных, вступили в реакцию комплексообразования с карбамидом лишь приблизительно на 40%, что можно объяснить содержанием циклоалкилзаместителя не на конце парафиновой цепи, а в середине.

Продукты хлорирования высокомолекулярных парафинов, содержащих 10—20 углеродных атомов в молекуле, твердого парафина и особенно .парафинов нефти и высших нефтяных фракций уже при стоянии сравнительно быстро отщепляют хлористый водород; при этом окраска их темнеет. При более высоких температурах нагрева часто в значительной степени протекает дегидрохлорирование даже в отсутствие катализатора. Например, твердый парафин с температурой плавления 45° легко хлорируется при 155—160°. При нагреве полученных хлоридов до 300° весь связанный хлор практически полностью отщепляется .

Область применения. Процесс обезмасливания экстрагированием рекомендуют применять для переработки масляных парафинов, содержащих от 5 до 10% масла,- Содержание масла в целевом обезмасленном продукте может быть снижено этим способом до 0,2—0,5%. Имеются сообщения о применении данного процесса для обезмасливания парафинов, получаемых от депарафинизации тяжелых дистиллятов и даже остаточных продуктов, не поддающихся обезмасливанию обычными способами.

Таким образом, катализируемое бромистым водородом окисление парафинов, содержащих третичные углеродводородные связи, происходит посредством относительно простой цепной реакции, которую можно рассматривать как основную реакцию окисления и других типов соединений. В общем можно сказать, что конверсия углеводородов с разветвленной цепью приводит к образованию в больших количествах стабильных органических гидроперекисей. Например, при окислении изобутана, простейшего разветвленного углеводорода, при температуре около 160° С образуется до 75°/0 гидроперекиси то/?е?гг-бутила; в опыте использовалась смесь изобутана, кислорода и бромистого водорода в отношении 10 : 10 : : 1, причем в реакции участвовало 87% кислорода. Кроме этого основного продукта, происходит также образование т/?ети-бутилового спирта и перекиси ди-т/ет?г-бутила. Углеродный скелет разрушается при окислении в незначительной степени. Кроме того, бромистоводородный катализатор регенерируется частично, потери его обусловливаются окислением бромистого водорода до брома или образованием органических бромидов, возможность появления которых объясняется следующим механизмом, объясняющим основную реакцию:

В газоа;,сорбционпой хроматографии на активированном угле разделение происходит в соответствии с температурами кипения компоненте!. Так, углеводороды десорбируются в такой последовательности: метан, этилен, этан, пропилен, пропан, изобутан. 11а полярнь х адсорбентах —силикагеле, окиси алюминия —время удер/киваш.я олефинов больше, чем время удерживания парафинов, содержащих то же число атомов углерода. Так, этилен десор-бируегся после этана, пропилен — после пропана. При анализе углеводородов силикагель, в частности МСМ, имеет преимущество перед актиьированным углем, так как позволяет отделять предельные углеводороды от непредельных при более низких температура? .

Многие исследователи отмечали аналогии между распределениями высших н. алкановых кислот и углеводородов в нефтях и органических компонентах горных пород. Дж. Купер и Э. Брей, по-видимому, первыми указали на генетическую связь этих соединений , а авторы на примере органических веществ, экстрагированных из эоценовых сланцев Грин Ривер , показали, что распределения по числу атомов С в молекуле становятся почти идентичными, если сравнивать' концентрации гомологичных н. алкановых кислот с концентрациями индивидуальных н. парафинов, содержащих в молекуле на 1 атом С меньше .

Энергии разрыва связей изменяются в углеводородах в широких пределах от ~40 до ~400 кДж/моль . В парафиновых углеводородах связи С—Н прочнее связей С—С. Энергия разрыва первичной связи С—Н, наибольшая в метане, снижается с удлинением цепи радикала С„Н2п+1, но при п ^ 5 становится постоянной — 394 кДж/моль . Прочность связи СВтор—Н меньше, чем Сперв—Н, и для нормальных парафинов, содержащих меньше 10 углеродных атомов, несколько снижается с увеличением числа атомов угле? рода в радикалах, соединенных с данным углеродным атомом. Например, в додекане энергии разрыва связей С—Н составляют: 94 89 87 86 86 86 86 86 86 87 89 94 ккал/моль

Депарафинизация дизельного топлива.водным раствором карбамида в среде хлористого метилена . Процесс разработан фирмой Эделеану . Производительность установки I млн. т сырья в год. Назначение процесса - производство дизельных топлив летних и зимних сортов, жидких парафинов, содержащих 9.6-98$ н-алканов, маловязких низкозастнваю-щих масел. Депарафинизацию проводят при массовом соотношении дизельное топливо: раствор карбамида: хлористый метилен - 1,0:1,5 - 1,9:6,0 - 6,5.

Результаты очистки олеумом жидких парафинов, содержащих 4,1/Z ароматических углеводородов, при одно-

ко жидких парафинов, содержащих 2,25$ ароматических углеводородов, олеумом с ^2/5 свободного S03 при различных интенсивности перемешивания и температурах. Перемешивание осуществляли мешалкой с разным числом оборотов в течение 30 мин. Результаты опытов приведены ниже:

Реакция гидрирования моноциклических ароматических углеводородов выражается следующим уравнением равновесия: ароматический углеводород + ЗН2 катализатор нафтеновый углеводород + Q, где Q- выделяемое тепло. Химическое равновесие гидрирования ароматических углеводородов смещается в сторону образования нафтеновых углеводородов при низкой температуре • при высоком парциальном давлении водорода. Эти два параметра при прочих равных условиях являются наиболее важными при гидрировании в случае необходимости полного превращения ароматических углеводородов.' При гидрогенизационной очистке жидких парафинов необходимо глубокое гидрирование находящихся в них ароматических углеводородов; при этом проводить процесс надо в таких условиях, чтобы свести к минимуму реакции деструкции и изомеризации. Несмотря на довольно широкие исследования и внедрение процессов гидрогени-зационного облагораживания реактивных топлив, растворителей, масел, твердых парафинов и церезинов, в литературе имеется мало работ, посвященных гидрогенизационной очистке жидких парафинов . Впервые работы по выявлению возможности гидроочистки жидких парафинов, содержащих 2-4/2 ароматических углеводородов» изучению влияния различных показателей на реакцию гидрирования на некоторых катализаторах и определению режима очистки были'проведены в ГрозНИИ и на одном НПЗ . На основании результатов работ были определены показатели гидро-

Была исследована возможность выделения парафинов, содержащих указанные: фракции. Для этого гач подвергли обезмасливанию, а также дробной кристаллизации с выделением двух фракций . Полученные данные показывают, что гач II масляной фракции рационально использовать для производства низкоплавких, так называемых мягких парафинов с температурой плавления от45°С и ниже.