Главная -> Словарь

Подавления образования

При хлорировании па'рафнновых углеводородов, за исключением реакций хлоролиза и перхлорирования, рассмотренных в разделе VI, образование ди- и по л и замещенных продуктов в подавляющем большинстве случаев нежелательно.

В подавляющем большинстве случаев в присутствии данного кагализатора,помимо основной реакции,протекает еще ряд побочных параллельных или последовательных реакций. Доля прореаги — ровавших исходных веществ с образованием целевых продуктов характеризует селективность катализатора. Она зависит не только от природы катализатора, но и от параметров каталитического процесса, поэтому ее следует относить к определенным условиям проведения реакции. Селективность зависит также от термодинамического равновесия. В нефтепереработке иногда селективность ус мэвно выражают как отношение выходов целевого и побочного продуктов, например, как бензин/газ, бензин/кокс или бензин/ га» +кокс.

Переходные металлы являются активными катализаторами в подавляющем большинстве окислительно — восстановительных реакций. Железо, например, является классическим катализатором синтеза аммиака. Кобальт, никель, медь и металлы платиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования, а также окисления. Серебро является практически единственным катализатором парциального окисления .

нее при всем многообразии внешнего вида этих образований их монокристаллическая основа остается единой и имеет одну из двух рассмотренных выше кристаллических форм, в подавляющем большинстве случаев пластинчатую.

окисления имеются по всему разрезу с максимальным содержанием в интервале глубин от 1000 до 3000 м. Слабоокисленные нефти также встречаются на разных глубинах, однако большая их часть тяготеет к верхним частям разреза. Сильноокисленные нефти в подавляющем большинстве выделяются в верхних частях разреза. Однако они отмечались также и на больших глубинах , где, по-видимому, имеются нефти, претерпевшие сильные палеогипергенные изменения.

К активным ингибиторам окисления относятся некоторые производные тиофана: нафтилтиофан и в меньшей степени ди-фенилтиофан, а также дибензилдисульфид и додецилмеркаптан. Обращает на себя внимание, что, во-первых, все эти соединения более эффективны при добавлении к нафтено-параф'иновым фракциям, чем к маслам, и, во-вторых, в подавляющем большинстве случаев заметно уменьшая образование свободных и связанных кислот, они способствуют образованию осадков.

На подавляющем большинстве промышленных установок используется технология процесса низкотемпературной изомеризации пентан-гексановых фракций по схеме „за проход" с получением изомеризата с октановым числом 83-84 . Мощность установок колеблется от 600 до 2500м3/сутки.

Рассмотренный механизм термокаталитической конверсии углеводородов в присутствии водяного пара включает в себя образование и разрушение промежуточных соединений катализаторов с кислородом. В соответствии с этим в цитируемых работах надежно установлено, что относительная активность веществ в отношении различных реакций с участием кислорода определяется главным образом энергией связи кислорода с катализатором qs. Общая закономерность, установленная в подавляющем большинстве указан-

Если катализатор получают путем нанесения активного компонента и химическим соосаждением, то никель вводят в катализатор в подавляющем большинстве случаев в виде нитрата.

При получении смешанных катализаторов в качестве так называемых наполнителей используют каолин, глину, бентонит, магнезит, окись алюминия, окись магния и другие тугоплавкие окислы металлов. Как связующее, в подавляющем большинстве случаев используют цемент той или иной марки, а в некоторых — алюминат кальция. Указывается , что катализатор, формованный на основе гидравлического цемента, обладает высокой

В подавляющем большинстве случаев газификацию бензина осуществляют непрерывно. Очень редко применяют'периодический вариант этого процесса, включающий следующие стадии: нагрев слоя катализатора, продувка водяным паром, конверсия и продувка водяным паром. Требуемое для перегрева катализатора тепло получают за счет сжигания части сырья. В качестве катализатора в этом процессе используют никель на окиси алюминия.

Показана возможность подавления образования двуокиси углерода ее рециркуляцией

выхода пироуглерода от массового соотношения пар: сырье при пиролизе пропановой фракции при 800 °С и времени реакции 1 с. Как видно из данных этого рисунка, введение до 20% масс, на сырье водяного пара влияет на выход пироуглерода в значительно большей степени, чем дальнейшее увеличение его подачи. При подаче водяного пара более 20% масс, выход пироуглерода снижается в той же степени, что и парциальное давление углеводородов. Это связано с тем, что реакция газификации углерода водяным паром при повышении его парциального давления изменяет порядок по Н20 от первого к нулевому. Ясно, что с точки зрения подавления образования пироуглерода повышение концентрации водяного пара в смеси с углеводородами технологически оправдано до перехода реакции газификации в область нулевого порядка. Дальнейшее повышение концентрации водяного пара снижает образование пироуглерода в той же степени, в какой снижается производительность реакционного устройства по сырью. Данные табл. 2.4 характеризуют влияние парциального давления паров сырья на состав газа пиролиза.

Концентрация изобутана. Высокое отношение концентрации изобутан: олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций «арбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако 'возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне.

В дальнейшем процесс был усовершенствован применением в качестве катализатора раствора 3 — 8% A1CU в растворе треххло-ристой сурьмы с добавлением к сырью 5% масс. НС1. Температура плавления чистой SbCl3 равна 73 °С и в условиях изомеризации катализатор является жидкостью с плотностью и вязкостью, примерно вдвое большими, чем у воды. Это позволяет осуществить хороший контакт катализатора с углеводородной фазой при использовании механического перемешивания. При применении этого катализатора снижаются потери А1С13 в результате снижения давления его насыщенных паров. Чтобы облегчить нахождение сырья в жидкой фазе, процесс проводят под давлением ~ 2 МПа , а для подавления образования побочных продуктов поддерживают парциальное давление водорода ~1 МПа ; в некоторых случаях к сырью добавляют 0,3—0,5% бензола.

Система улавливания углерода схематически представлена на рис. 7. Аппаратура для извлечения углерода на установке, работающей на бензине в качестве топлива, связана с реакционной системой сплошными линиями- При такой схеме взвесь углерода в бензине возвращается в реактор. Условия работы последнего регулируют для полного подавления образования углерода,

В 1944 г. фирма «Сокони-вакуум ойл» начала производство синтетического шарикового катализатора, который по литературным данным содержал 10% окиси алюминия . Одним из важнейших преимуществ шарикового катализатора является более высокая механическая прочность, что имеет особое значение при процессах с движущимся слоем. В последующем началось производство более совершенного шарикового катализатора, содержащего около 15% окиси алюминия. В этом катализаторе присутствует также 0,003% хрома для подавления образования окиси углерода и борьбы с последующим догоранием ее на выходе из регенератора .

Существуют различные способы подавления образования кокса и предотвращения науглероживания. К числу этих способов относятся дорогостоящая модификация металла труб, а также ввод в сырье водяного пара, что отрицательно влияет на качество конечных продуктов. Наилучшие результаты достигаются применением специальных термодиффузионных покрытий. Несмотря на многие преимущества труб с покрытиями, многокомпонентное диффузионное насыщение не нашло широкого применения в РФ, а из однокомпонентных покрытий используются только алюминиевые. Между тем, перспективным является предварительное насыщение внутренней поверхности труб кремнием. В работах Кузеева И.Р., Ибрагимова И.Г. и Хайрудинова И.Р. показано, что покрытия из кремния и кварца, полученные методом плазменного напыления, позволяют предотвратить коксоотложение, а также значительно уменьшить диффузию углерода в металл. Кроме того, являясь одним из наиболее недорогих методов диффузионного поверхностного насыщения, силицирование повышает жаростойкость и коррозионную стойкость сталей.

где си - коэффициент подавления образования пузырьков при кипе-

20 ч. окиси алюминия и в некоторых случаях 1 ч. щелочи, при 300—600 am и температуре 400—450°; состав синтез-газа должен соответствовать соотношению, в котором потребляются оба его компонента. На рис. 1 показаны пределы изменения температуры и давления процесса, приведенные в основной германской патентной заявке St 61125. Вполне удовлетворительные результаты получены и при использовании более дешевого окис-ного алюмоцинкового катализатора. Для подавления образования таких 300 WO 500 500 нежелательных побочных продуктов, Температура,°С как метан и свободный углерод, стен-Рис. 1. Пределы изменения ки Ректора должны изготовляться из температуры и давления в инертного материала; совершенно не реакциях изосинтеза . Исходным сырьем служат различ. ные бутан-бутиленовые фракции. На первой ступени процесса н-бутен абсорбируется серной кислотой с образованием моно- и ди-бутилсульфатов. Чтобы предупредить образование полимеров при абсорбции, необходимо тщательно регулировать концентрацию кислоты и температуру процесса. Если в исходной фракции присутствует изобутилен, то его удаляют предварительной абсорбцией серной кислотой. Добавлением воды к смеси кислота—углеводородное сырье—вода полученные моно- и дибутилсульфаты гидролизу-ются с образованием вторичного бутилового спирта. Для получения максимального выхода целевого продукта и подавления образования полимера необходимо тщательно регулировать интенсивность перемешивания и температуру.