Главная -> Словарь

Подбирается экспериментально

Концентрация изобутана имеет важнейшее значение в процессе алкилирования. Чем выше концентрация изобутана в сырье, поступающем в реакционную зону, тем выше будет она при прочих равных условиях и на поверхности раздела фаз углеводородов с катализатором , на которой протекает реакция. Соответственно концентрация олефи-•нов будет ниже. Это создает благоприятные условия для протекания основной реакции алкилирования и подавления полимеризации и других побочных реакций.

Действительно, при 20°С в присутствии 97%-ной серной кислоты и условиях, при которых бутены хорошо алкилируют изобу-тан, алкилирование пропиленом не идет совсем или идет с малой скоростью. Для подавления полимеризации требуется большая концентрация изобутана, чем при алкилировании бутенами. В условиях, когда концентрация изобутана достаточна для протекания алкилирования, выход вьгсококипящих продуктов при алкилировании изобутана пропиленом значительно выше, чем при алкилировании бутенами, а скорость реакции меньше .

Температура. На установках сернокислотного алкилирования для проведения реакции требуются относительно низкие температуры. Это связано с необходимостью подавления полимеризации и образования других нежелательных побочных продуктов, растворимых в кислоте и в углеводородах. Большинство промышленных установок работает при температуре в реакторе от 1,5 до 18 °С .

Какие превращения преобладают, зависит от вида олефина и его концентрации. Высокая концентрация четыреххлористого углерода подавляет реакцию полимеризации. При применении 100 кг-мол четыреххлористого углерода на 1 кг-мол олефина можно почти полностью прекратить полимеризацию, так как радикал по реакции III встречает слишком большой избыток четыреххлористого углерода. С другой стороны, октен-1 не обладает большой реакционной способностью к присоединению указанного типа, как этилен. Напротив, при применении четырехбромистого углерода не требуется такого большого избытка для подавления полимеризации. Для этого достаточно молярного соотношения четырехбромистого углерода к олефину 4:1 до 2:1 в зависимости от применяемого олефипа. Это связано с тем, что атом брома гораздо легче отрывается от четырехбромистого углерода, чем атом хлора от четыреххлористого углерода.

Концентрация изобутана в реакционной зоне. Чем выше концентрация изобутана в сырье, поступающем в реакционную зону, тем выше будет она и на поверхности раздела фаз углеводородов с катализатором , на которой протекает реакция; соответственно концентрация олефинов будет ниже. Это создает благоприятные условия для протекания основной реакции алкилирования и подавления полимеризации и других побочных реакций.

Термическое алкилирование пропана. Реакцию пропана с этиленом при 510° и 315 am проводили в потоке путем циркуляции парафинового углеводорода через облицованные медью стальные трубы с подачей олефина в нескольких точках небольшими порциями для подавления полимеризации поддержанием высокого отношения парафин : олефин . При общем молярном отношении 6,5 и продолжительности контакта около 5 мин. основными продуктами алкилирования были изопентан и к-пентан, полученные с выходами 'соответственно 27 и 8% от теоретического. В результате дальнейшей реакции пентана •образовался гептан с выходом 4%. В качестве побочных продуктов присутство-

При низких температурах алкилирование нафтенов олефинами в каталитическом процессе может быть значительно полнее, чем при высоких температурах. Циклогексан и его производные уже давно были алкилированы этиленом при комнатной температуре в присутствии хлорисгого алюминия или фтористого бора. Реакция протекает при атмосферном или более высоком давлении. Рекомендуется добавление хлористого водорода для активирования катализатора и подавления полимеризации олефинов.

Применение ингибиторов для подавления полимеризации различных ацетиленовых углеводородов исследовано в лаборатории Нью-Йоркского университета. Можно утверждать, что, как правило, стабильность многочисленных ацетиленовых соединений при хранении значительно улучшается добавкой соответствующих ингибиторов. Особенно действенными в этом отношении оказались mpem-бутилкатехин и гидрохинон.

"В секции выделения и очистки стирола прежде всего небольшие количества бензола и толуола, образующиеся в результате крекинга в реакторе, удаляются фракционированием в небольшой вакуумной колонне. В следующей колонне от стирола отгоняется этилбензол, возвращаемый как циркулирующий поток на вход в реактор. Это разделение проводится в одной колонне под очень низким остаточным давлением. Эта схема с точки зрения капиталовложений и эксплуатационных расходов экономичнее, чем обычно применяемая двухколонная схема. Для подавления полимеризации до минимума к стиролу добавляют ингибиторы; применение высоких температур не допускается. Для выделения из мономера небольших количеств смол и полимеров, образующихся при всех операциях, требуется еще одна небольшая колонна. Смолы и полимеры собираются в кубе, из которого периодически отгоняется остаточный мономер.

Катализаторы алкилирования являются одновременно полимери-зующими катализаторами. Из процессов полимеризации и алкилирования первый протекает со значительно большей скоростью, поэтому принимаются специальные меры для подавления полимеризации. Эти меры заключаются в том, что в реакционной смеси поддерживается низкая концентрация олефина. Молярное отношение изобутана к олефину обычно составляет 5—6 : 1 до 10 : 1.

Расход карбамида, необходимого для требуемой глубины извлечения комллексообразующих компонентов, зависит не только от химического состава сырья, природы и расхода растворителя и активатора, но и от агрегатного состояния карбамида. Результаты исследований, посвященных карбамидной депарафинизации нефтяного сырья, показывают, что оптимальный расход карбамида, необходимого для достаточного выхода целевого продукта с заданными свойствами, подбирается экспериментально для каждого вида сырья. Так, при депарафинизации кристаллическим карбамидом с увеличением расхода последнего выход и качество полученных продуктов изменяются до определенного предела, который при прочих равных условиях зависит от химического состава сырья, т. е. от содержания комплексообразующих компонентов и их структуры. В работе показано влияние расхода карбамида на выход промытого и непромытого комплекса и депа-рафинированного дизельного ^топлива как с возвратом углеводородов, увлеченных комплексом, так и без возврата . ОптимальньГм расходам карбамида в данном случае следует считать 100% на сырье, так как дальнейшее увеличение практически не влияет на выход продуктов депарафинизации, причем наиболее резкое снижение температуры застывания депарафинированного топлива и повышение температуры плавления парафина отмечены при расходе карбамида 70% ja сырье. Затем эти показатели изменяются медленнее,

Расход карбамида, необходимого для требуемой глубины извлечения комплексообразующих компонентов, зависит не только от химического состава сырья, природы и расхода растворителя и активатора, но и от агрегатного состояния карбамида. Результаты исследований, посвященных карбамидной депарафинизации нефтяного сырья, доказывают, что оптимальный расход карбамида, необходимого для достаточного выхода целевого продукта с заданными свойствами, подбирается экспериментально для каждого вида сырья. Так, при депарафинизации кристаллическим карбамидом с увеличением расхода последнего выход и качество полученных продуктов изменяются до определенного предела, который при прочих равных условиях зависит от химического состава сырья, т. е. от содержания комплексообразующих компонентов и их структуры. В работе показано влияние расхода карбамида на выход промытого и непромытого комплекса и депарафинированного дизельного топлива как с возвратом углеводородов, увлеченных комплексом, так и без возврата . Оптимальным расходам карбамида в данном случае следует считать 100% на сырье, так как дальнейшее увеличение практически не влияет «а выход продуктов депарафинизации, причем наиболее резкое снижение температуры застывания депарафинированного топлива и повышение температуры плавления парафина отмечены при расходе карбамида 70% на сырье. Затем эти показатели изменяются медленнее.

Метод центрифугирования. Пробу нефти заливают в стеклянный контейнер для центрифуги с оттянутым носиком ,, на котором нанесена градуировка в % так же, как и на ловушке в методе Дина и Старка. Время до отделения воды имеет порядок нескольких минут и подбирается экспериментально, так как зависит от вязкости нефти, числа оборотов центрифуги и расстояния контейнера от центра вращения. Этот метод не тестирован, однако он довольно удобен для экспресс-анализов, не требующих большой точности.

Утяжеленный цемент применяется при тампонировании скважин с высокими пластовыми давлениями. Согласно техническим требованиям, предъявляемым к этому виду цемента, временное сопротивление его изгибу должно быть порядка 17 кГ/см2 , удельный вес раствора— минимум 2,25 г/см3, водоцементное отношение подбирается экспериментально и зависит от количества наполнителя и технологии изготовления утяжеленного цементного порошка. К количеству воды для затвердения следует подходить с известной осторожностью, так как неправильное водоцементпое отношение .может привести к осаждению утяжелителя и, следовательно, нарушению стабильности цементного раствора.

Фактический состав дистиллятов АВТ в пределах нормируемых значений температур обычно подбирается экспериментально так, чтобы обеспечивались такие показатели, как температура вспышки, вязкость, плотность, температура начала кристаллизации и др.

Обычно очистка масел серной кислотой производится в пе-риодически действующих аппаратах-мешалках, причем перемешивание осуществляется воздухом. Время перемешивания подбирается экспериментально для каждого сорта масла и составляет от 1,5 до 3 ч.

Кратность растворителя для каждого сорта масла подбирается экспериментально и колеблется от 4: 1 до 8: 1. Увеличение кратности пропана к сырью сверх установленного оптимума приводит к повышению выхода деасфальтизата вследствие дополнительного растворения в пропане высокомолекулярных соединений, что вызывает ухудшение качества деасфальтизата. Уменьшение кратности сопряжено с плохим разделением растворов деасфальтизата и асфальтов.

Количество, качество и агрегатное состояние карбамида. При использовании кристаллического карбамида с увеличением его количества до определенного предела возрастает выход нормальных алканов и до определенного предела понижается температура застывания депарафинизированного нефтепродукта . Рассчитывать количество карбамида не представляется возможным вследствие сложного состава извлекаемых углеводородов. Как правило, для каждого сырья оптимальное количество карбамида подбирается экспериментально.

Колонка 1, служащая для выделения легких газов, заполняется высушенным при температуре 110° С активированным углем марки «АГ-3», зернением 0,25—0,50 мм. Длина колонки и количество угля определяются объемом образца этилена, взятого на анализ. Этилен, содержащий более 1% примесей, берется в количестве 20 мл; при меньшем содержании примесей на анализ берется 100 мл этилена. Количество угля для колонки 1 подбирается экспериментально и должно быть таким, чтобы между временем удерживания метана и этана был интервал 1—2 мин, необходимый для отключения колонки 1 от системы. Колонка 2, служащая для анализа легких газов, заполняется алюмосиликатом.

мывают шприц 2—3 раза анализируемым продуктом, отбирают необходимую дозу газа, , затем прокалывают нижнюю мембрану приставки и вводят пробу в испаритель хроматографа, закрывают пробоотборник. Ввод проб проводится в объемных долях.

подбирается экспериментально