Главная -> Словарь

Парафинов содержание

Предназначены для улучшения эксплуатационных, прежде всего низкотемпературных свойств моторныхтоплив и масел. Снижение температуры их застывания достигается селективным расщеплением нормальных парафинов, содержащихся в перерабатываемом сырье.

При отстойном центрифугировании решающее значение имеет разность плотностей частиц парафина и жидкой среды перерабатываемой суспензии, поскольку эта разность обусловливает движущую силу разделения и определяет эффективность центрифугирования. Растворы депарафинируемых продуктов в некоторых растворителях, например растворы многих очищенных остаточных масел в кетон-бензол-толуоле, несмотря на весьма благоприятную в ряде случаев структуру и консистенцию , практически все же не поддаются разделению центрифугированием вследствие малой разности плотностей частиц парафина и жидкой среды. Вследствие указанной причины для процессов депарафинизации центрифугированием приходится подбирать растворители такой плотности, чтобы эта разность была достаточно высокой. При выборе растворителей для процессов депарафинизации центрифугированием нужно иметь в виду, что плотность парафинов в твердом состоянии равна 0,90—0,93 для дистиллятных продуктов и 0,92—0,95 для парафинов, содержащихся в продуктах остаточного происхождения.

Существенную роль в процессе играют также реакции гидрокрекинга. Гидрокрекинг парафинов, содержащихся в бензиновых фракциях, сопровождается газообразованием

Гидрокрекинг парафинов, з отличие от гидрогёнолиза, — одна из основных реакций каталитического риформинга. В результате гидрокрекинга снижается средняя молекулярная масса парафинов, содержащихся в сырье риформинга, что ведет к повышению октанового числа. Так, при равновесном .содержании изомерных парафинов переход от С„ к Cn_i приводит к повышению октанового числа на 14—15 единиц . С другой стороны, гидрокрекинг сопровождается газообразованием и, следовательно, снижением выхода жидких продуктов риформинга, а значит и уменьшением селективности процесса. Таким образом, скорости гидрокрекинга должны быть ограничены определенными пределами, которые обеспечивают достаточную эффективность каталитического риформинга..

Каталитический риформинг — гидрокрекинг. Процесс селективного гидрокрекинга заключается в избирательном расщеплении низкооктановых я-парафинов, содержащихся в бензиновых фракциях. Селективный гидрокрекинг осуществляют на бифункциональных ка-

Поэтому, как правило, необходимо удалять часть нормальных парафинов, содержащихся в парафи-нистых продуктах. Дистилляты депарафинируют мочевиной , образующим с нормальными парафинами кристаллические комплексы, которые отделяют от депарафината и разлагают горячей водой или нагревом. Извлеченный карбамид возвращают в процесс, а нормальные парафины используют в качестве сырья для нефтехимического и биосинтеза. Для образования комплекса с карбамидом углеводороды должны иметь определенную минимальную длину цепи. Кроме нормальных парафинов комплекс с карбамидом могут образовывать и изопарафиновые углеводороды и даже гибридные структуры, если длина неразветвленной цепи у них достаточно велика. Нормальные парафины образуют комплекс, уже начиная с к-гексана. Чтобы образовался комплекс карбамида с монометилзамещепным парафиновым углеводородом, последний должен иметь прямую цепь с не менее 10 атомами углерода, а моноэтилзамещенные парафины и гибридные структуры — не менее 24 атомов углерода. Именно этим объясняется нецелесообразность депарафинизации карбамидом средних и тяжелых масел, поскольку с увеличением молекулярной массы углеводоро-

Взаимодействие w-парафинов, содержащихся в нефтяной фракции, с водным раствором карбамида наступает лишь при интенсивном перемешивании и, как правило, по прошествии индукционного периода, продолжительность которого зависит от интен-

Содержание и-парафинов, вес. % ... 33,5 21,5 9,6 Молекулярный вес н-парафинов, содержащихся в дизельном топливе . . . 216 196 180

вались термическими некаталитическими процессами, и сейчас применяющимися на практике. К ним принадлежит термическая полимеризация, которую применяют для превращения низкомолекулярных олефинои , содержащихся в крекинг-газах в смеси с парафиновыми углеводородами, в жидкие смеси углеводородов, кипящие при тех же температурах, что и бензиновые фракции. Однако выходы бензина при этом относительно малы, поскольку невелико содержание олефшшв в крекинг-газах. Поэтому были сделаны попытки использовать для получения бензина также и парафиновые углеводороды, что возможно при условии, если последние крекировать или дегидрировать в олефипы.

Если принять во внимарше температуры, при которых протекают термические реакции превращения в бензин олефпнов и парафинов, содержащихся в крекинг-газах, то оказывается, что они слишком высоки, чтобы можно было одновременно перерабатывать лигроин. 13 особенности это действительно в случае, когда в реакцию вводят значительную часть гораздо более инертных газообразных парафиновых углеводородов.

Предназначены для улучшения эксплуатационных, прежде всего низкотемпературных свойств моторных топлив и масел. Снижение температуры их застывания достигается селективным расщеплением нормальных парафинов, содержащихся в перерабатываемом сырье.

В процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и другими кислородсодержащими соединениями в продуктах реакции образуется значительное количество высших жирных спиртов. В результате исследований было установлено, что в начальный период окисления скорость образования спиртов значительно превышает скорость образования кислот и карбонильных соединений. С увеличением глубины окисления парафинов содержание спиртов достигает максимума, а затем в результате дальнейших окислительных превращений начинает падать. Чтобы избежать нежелательных превращений спиртов, необходимо либо ограничить время пребывания продуктов окисления в зоне реакции, либо обеспечить защиту образовавшихся спиртов путем введения в реакционную зону ингибиторов их дальнейшего окисления. Работы, проведенные в каждом из указанных направлений, привели к разработке двух различных процессов получения высших жирных спиртов путем прямого окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе.

Другой важной характеристикой кислот, оказывающей не менее существенное влияние на продолжительность работы катализатора, является содержание в кислотах сернистых соединений. Установлено, что присутствие в синтетических жирных кислотах 0,001% серы уже отрицательно сказывается на продолжительности работы катализатора гидрирования. Содержание серы в синтетических кислотах зависит от происхождения парафина, поступающего на окисление. Так, при окислении грозненских и дрого-бычских парафинов содержание серы в кислотах не превышает 0,001—0,002%, т. е. лежит в пределах допустимых норм. В кислотах, полученных на основе твердых парафинов, выделенных из восточных сернистых нефтей, содержание серы составляет —0,05% и выше. Такие количества серы уже весьма ощутимо снижают срок службы катализатора гидрирования.

Изоалканы и нафтены. Многие авторы указывают, что с утяжелением фракционного состава жидких парафинов содержание в них нафтеновых углеводородов11 увеличивается. С увеличением молекулярной масса углеводородов возрастает содержание изоалка-нов .

Индивидуальный углеводородный состав. Углеводородный состав парафинов зависит от углеводородного состава компонентов сырья, метода выделения парафинов и качества растворителей, применяемых при получении парафинов. Содержание н-алканов в жидких парафинах, полученных карбамидной депарафинизациеи различных нефтяных фракций, показано в табл.1.6.

По мере повышения температуры кипения парафинов содержание в них нафтеновых углеводородов возрастает :

Было найдено, что с повышением молекулярного,веса, температуры кипения и плавления товарных парафинов содержание в них н-алканов уменьшается, а содержание твердых изоалканов, алкилнафтенов и алкилароматических углеводородов возрастает . •' • ' .

В некоторых случаях, когда нефть содержит много твердых парафинов, содержание метановых углеводородов возрастает в высших фракциях .

эффективным перераспределением в ходе процесса низкооктановых парафинов, за счет повышения их концентрации и удаления конкурирующих в реакциях гидрокрекинга легких парафинов. Содержание парафинов в смесях представлено на рис. 17, а на рис. 18 представлен состав парафиновых углеводородов в смесях относительно их суммарного количества.

коплавких фракциях парафинов их содержание достигло 50%.

ся содержание слабо разветвленных парафинов изостроения и

Район, нефть Выход фракций, перегоняющихся до 350°С, % Содержание парафинов, Содержание алканов в расчете на сумму фракций 28-200°С, %