Главная -> Словарь

Подтверждается изменением

защитного покрытия, неравномерны по своей толщине и имеют участки несплошностей. На таких участках происходит интенсификация анодных процессов и их острая локализация, приводящая к возникновению локальной коррозии. Процесс интенсифицируется при пиковых значениях анодного тока. Правомерность этого подтверждается исследованиями И.Л.Розенфельда , показавшими, что в карбонатных и бикарбонатных растворах при неполном покрытии поверхности железа пленками скорость анодной реакции увеличивается на порядок. Исследования причин ряда отказов магистральных газопроводов, проведенных в УГНТУ, подтверждают справедливость подобного подхода для объяснения КР в карбонат-бикарбонатной среде.

Существование реакций — подтверждается исследованиями реакций указанных радикалов фотохимическими методами. Следующие шесть этапов обрыва цепи в этом отношении представляют собой более трудную проблему. Нельзя решить ни одно уравнение скорости, не упростив механизм до одного или максимум двух этапов обрыва цепи. В оригинальной схеме Раиса и Герцфельда было произвольно допущено, что преобладающей является реакция , что приводило к совпадению их теоретических данных с экспериментальными. Теперь, однако, представляется возможным определить относительное значение индивидуальных актов обрыва цепи. В литературе имеются следующие данные о константах скорости реакций — , где А — фактор частоты, выраженный, если нет других указаний, в см3 • молъ~1 • сек~1 . Разница между скоростями, определенными для реакции , показывает, что в определении этих величин может быть допущена значительная погрешность, по, однако, и допустимая ошибка может быть очень большой по следующим соображениям.

Этот факт подтверждается исследованиями Одибера, который приводит многочисленные случаи, когда значительное понижение активности катализатора сопровождается сильным повышением удельного веса.

Меньшая -растворимость твердых парафинов в пропане, чем в лигроине и керосине, подтверждается исследованиями Б э л ь к е с сотрудниками, показавшими, что растворимость парафина и церезина в жидких углеводородах парафинового ряда повышается с понижением молекулярного веса последних до определенного максимума, после которого растворимость начинает падать. .

При окислении парафина с целью получения синтетических жирных кислот, кроме последних, образуется значительное количество жирных спиртов. Они концентрируются преимущественно в неомыляемых-П. Это подтверждается исследованиями состава пе-омыляемых-0, неомыляемых-I и неомыляемых-П .

же продолжительности глубина окисления повышается с увеличением отношения H/D, что подтверждается исследованиями Г. Мозеша и др. на примере окисления остатков ромашкинской нефти . Так, увеличение отношения HJD от 1 : 1 до 16 : 1 сокращает продолжительность окисления почти в 4 раза. Однако столь значительное сокращение продолжительности окисления с повышением H/D не подтверждено в промышленных условиях.

Термическая устойчивость парогазовых продуктов не соответствует их выходу. Следовательно, на выход пироуглерода влияет не только количество, но и качество парогазовых продуктов, особенно содержащейся в них первичной смолы. Это подтверждается исследованиями термической устойчивости первичной смолы, определяемой по В.Н.Новикову . Вероятно, на скорость образования пироуглерода оказывает влияние и скорость прохождения парогазовых продуктов в зоне пиролиза. Этими двумя причинами можно объяснить практически одинаковую термостойкость углей 1Ж26 и ОС.

Эффективность перечисленных мероприятий подтверждается исследованиями германских специалистов . В 1950 году среднее удельное количество выбросов на коксохимических предприятиях ФРГ составляло -8,5 кг/т кокса. В 1983 году, после осуществления наиболее крупных мероприятий , выбросы были снижены до ~3 кг/т. В 1986 году, после осуществления мер, главным образом, по герметизации оборудования и снижения температур обогрева выбросы достигли ~1 кг/т и уже длительное время поддерживаются на этом уровне. Ниже, в качестве примера, приводятся показатели уменьшения выбросов пыли, %, при эксплуатации систем :

зольность и, как следствие., коксуемость и содержание механических примесей. Безусловно, некоторая часть оставшейся в регенерированном масле присадки является активным компонентом. Это подтверждается исследованиями, проведенными В/К«Реготмас». При использовании в качестве коагуляторов кислых соединений , а также кислотной очистки присадка удаляется из масла полностью. В этом случае регенерированное масло в основном удовлетворяет нормам ГОСТ на базовое масло.

аммония и кокса . Очевидно, что здесь имеет место химическое взаимодействие продуктов разложения сульфата аммония с угольной пластической массой. Это подтверждается исследованиями Р. Партингтона и Р. Санд-боттома , которые наблюдали увеличение сернистости угля, пропуская через него в нагретом состоянии сернистый газ.

Как было показано выше, при этих температурах нагрева кокса не происходит химического разложения. Это приводит к тому, что по выходу летучих веществ, определяемому при такой температуре, невозможно дифференцировать коксы, полученные при различных конечных температурах в центре коксового пирога. Это подтверждается исследованиями, проведенными автором на Карагандинском металлургическом заводе. При изменении температур в центре коксового пирога от 900 до 1050°С выход летучих веществ составлял 0,5% и фактически не изменялся. Таким образом, изучение кинетики процесса термической деструкции углей позволяет сделать ряд принципиальных замечаний.

На основе анализа изменений пористой структуры высказано предположение, что при внесении больших количеств металлов избыток их откладывается в виде кристаллитов в порах, в результате чего происходит закупорка мелких пор. Это предположение подтверждается изменением преобладающего радиуса микропор, равного для носителя 8 нм, а в катализаторах с ростом содержания активных металлов смещается в сторону больших значений: для КГ-5 составляет 9,2 нм, для КГ-9 — 12,6 нм. Содержание кристаллитов металлов в макропорах носителя, имеющих радиус более 100 нм, приводит к смещению их в сторону меньшего размера пор, что и обуславливает, по-видимому, возрастание объема пор с радиусом 10-100 нм и, в конечном итоге, несколько снижает объем макропор.

Это объяснение хорошо подтверждается изменением показателя М10 кокса. Можно констатировать, что шихты дают лучший показатель М10 , чем каждый компонент в отдельности . Когда комбинируют угли этого типа , появляется возможность возникновения опасного давления распирания шихты, которое трудно предвидеть, поэтому необходимо прямое его определение в печи с подвижной стенкой.

собность кокса, но и прочность твердых материалов . Силы притяжения, возникающие между ионами противоположных поверхностей трещин, которые появляются при механических воздействиях на кокс, в присутствии ПАВ ослабляются , в результате чего величина энергии, которая препятствует распространению трещин, снижается. Изменение свойств обессеренного нефтяного кокса при размоле подтверждается изменением удельного расхода связующего на образование пластического слоя и прочности кокса при добавлении даже небольшого количества ПАВ. Влияние ПАВ на расход связующего и прочность нефтяного кокса показано в табл. 10.

собность кокса, но и прочность твердых материалов . Силы притяжения, возникающие между ионами противоположных поверхностей трещин, которые появляются при механических воздействиях на кокс, в присутствии ПАВ ослабляются , в результате чего величина энергии, которая препятствует распространению трещин, снижается. Изменение свойств обессеренного нефтяного кокса, при размоле подтверждается изменением удельного расхода связующего на образование пластического слоя и прочности кокса при добавлении даже небольшого количества ПАВ. Влияние ПАВ на расход связующего и прочность нефтяного кокса показано в табл. 10.

собность кокса, но и прочность твердых материалов . Силы притяжения, возникающие между ионами противоположных поверхностей трещин, которые появляются при механических воздействиях на кокс, в присутствии ПАВ ослабляются , в результате чего величина энергии, которая препятствует распространению трещин, снижается. Изменение свойств обессеренного нефтяного кокса, при размоле подтверждается изменением удельного расхода связующего на образование пластического слоя и прочности кокса при добавлении даже небольшого количества ПАВ. Влияние ПАВ на расход связующего и прочность нефтяного кокса показано в табл. 10.

Определенная тенденция изменения системы сопряженных двойных связей, которые в углях идентифицируются как ароматическая ядерная часть различных размеров, подтверждается изменением характера парамагнитного резонанса, который многими авторами принимался в качестве доказательства наличия свободных радикалов. Из микрокомпонентов углей инертинит характеризуется наивысшим значением парамагнитных центров, который, по нашим представлениям, и соответствует наиболее развитой ядерной части, с характерной для нее системой сопряженных двойных С—С-связей. В этом отношении липтинит характеризуется минимальным, а витринит промежуточным их значением. Другой особенностью является значительный рост парамагнитных центров в витрините и особенно в липтините при катагенезе.

При смешении гликолей с водой, аминами и другими соединениями, имеющими электроотрицательные атомы, также образуются межмолекулярные водородные связи. «Аномальные» свойства рас-, творов гликолей объясняются образованием ассоциатов определенного молекулярного состава. Смешение этиленгликоля с водой сопровождается выделением тепла и сжатием полученной смеси, причем максимальное выделение тепла наблюдается в растворе, отвечающем составу С2Н42-2Н30 . Образование гидрата С2Н42-2Н20 подтверждается изменением диэлектрической проницаемости и вязкости водно-гликолевых растворов . Эвтектическая точка системы этиленгликоль — вода также близка к составу С2Н42-2Н20 .

По данным Скляра , степень упорядоченнности твердых остатков пиролиза зависит от текучести углей в пластическом состоянии. Это подтверждается изменением интенсивности линии 002 рентгеновского спектра образцов углей, прокаленных при 1800°. Интенсивность ее возрастает в ряду длиннопламенный, жирный, коксовый угли - каменноугольный пек , что совпадает с увеличением текучести пластической массы. Полагают, что пластическое состояние углей можно рассматривать как жидкокристаллическое, которое стали называть мезофазой или метапластом диспропорционирования водорода; 2) переноса водорода; 3) радикальной поликонденсации дегидрированных молекул.

кремния. Это предположение подтверждается изменением степени удаления водорода из твердого остатка в присутствии КП, и особенно на которую нанесен пиритный шлам .

При внесении больших количеств активных металлов избыток их откладывается, no-гидиыому, в виде кристаллитов в порах, в результате чего происходит закупорка мелких пор. Высказанное предположение о закупорке пор подтверждается изменением преобладающего радиуса микропор, который для носителя равен 80 Д , а в катализаторах с росхом содержания акхивных ме-халлов смешается в сторону больших значений: для КГ-5 составляет 92 А , для КГ-9 - 126 А . Отложение кристаллитов активных металлов в макропорах носителя, имеющих радиус более 1000 А , приводит к смещению их в сторону меньшего размера пор, что и обусловливает, по-видимому, возрастание объема пор с радиусом 100-1000 А и, в конечном итоге, несколько снижает объем макропор.

В развитии теории строения алшинатных растворов значительное место занимают исследования С.И.Кузнецова (((8j. По его мнению, в алюминатных растворах с высоким щелочным модулем присутствуют только одновалентные ионы А1^. В низкоцодульных алюминатных растворах строение алюминатного иона зависит от концентрацииУа20. Данный вывод подтверждается изменением свойств алюминатных растворов в результате увеличения содержания Уа20 выше 180 г/л: при этом возрастает вязкость и оптическая плотность растворов, несколько уменьшается их электропроводность.