Главная -> Словарь

Подтверждается увеличением

В результате термических превращений по разработанной схеме снижается выход тяжелых парафиновых масел и гудрона за счет удаления из них части риформированных твердых углеводородов, что подтверждается следующими данными:

Темпы роста выработки синтетического этилового спирта в СССР весьма высоки, что подтверждается следующими данными:

обусловливать содержание сырья в воздухе, равное 0,4— 2,0% . Однако при таком соотношении реагирующих фаз, вероятно, из-за недостаточной поверхности контакта реакция окисления не проходит достаточно полно. Степень полноты реакции повышается при увеличении содержания жидкой фазы в реакционной смеси, что достигается рециркуляцией части продукта. Это подтверждается следующими данными, полученными при производстве дорожных битумов в трубчатом реакторе при температуре окисления 270 °С и линейной скорости в трубах 7,0—9,4 м/с :

Стандартная температура самовоспламенения дизельных топлив мало зависит от фракционного состава, но заметно возрастает по мере снижения их цетанового числа, что подтверждается следующими данными:

В дальнейшем в связи с широким применением в качестве сырья крекинга тяжелых газойлей нефтепереработчики вплотную столкнулись с проблемой отравления катализатора и необходимостью удаления металлов из сырья или с катализатора. При попытках определить допустимую норму металлов в сырье крекинга и на катализаторе оказалось, что эти нормы зависят от типа установки. Так, было найдено, что в псевдоожиженном слое пылевидного катализатора происходит более существенное отравление, чем в движущемся слое шарикового катализатора. Металлы обычно концентрируются на внешней поверхности шарика . При изучении распределения никеля и ванадия, отложившихся из сырья по сечению шариков катализатора, оказалось, что около 44% всего количества никеля и 48% всего содержащегося ванадия располагается в слое внешней поверхности гранул катализатора глубиной 35 мк, что составляет 5% от массы гранулы. При работе установки с циркулирующим слоем шарикового катализатора поверхХность шариков истирается, и таким образом основная масса металлов, содержащаяся на катализаторе, выводится из системы вместе с катализаторной пылью. Это подтверждается следующими данными, которые были получены при истирании в лабораторных условиях катализатора, отравленного 0,0105% никеля:

Возможность одновременного получения всей гаммы моторных топлив из прямогонного вакуумного газойля на двухступенчатой установке «изомакс» подтверждается следующими данными :

Сделанный выше вывод о том, что при крекинге нефтепродуктов коксообразование вызывается в первую очередь ароматическими углеводородами, подтверждается следующими опытами . Одинаковым условиям крекинга подвергался грозненский парафинистый де-стиллат как до, так и после удаления ароматики. Удаление ароматических углеводородов осуществлялось обработкой дымящей серной кислотой, содержавшей 7,5% свободного серного ангидрида. Результаты крекинга приводятся в табл. 177.

Это подтверждается следующими исследованиями. Были отобраны плунжерные пары топливного насоса распределительного типа НД 21/2, изготовленные согласно техническим условиям чертежа и имеющие одинаковые зазоры и гидравлическую плотность . Испытания проводили на безмоторной установке, включающей топливный бак со смесителем, подкачивающий насос, топливный насос высокого давления, в который поочередно устанавливали испытываемые плунжерные пары, форсунки и вспомогательную емкость. Топливо, искусственно загрязненное кварцевой пылью с удельной поверхностью

Отрицательный коэффициент для битума БНД 40/60 не говорит о невозможности заэмульгировать битум, однако более благоприятен именно БНД 60/90, что подтверждается следующими данными.

обусловливать содержание сырья в воздухе, равное 0,4—•'• 2,0% . Однако при таком соотношении реагирующих фаз, вероятно; из-за недостаточной поверхности контакта реакция окисления не проходит достаточно полно. Степень полноты реакции повышается при увеличении содержания жидкой фазы в реакционной смеси, что достигается рециркуляцией части продукта. Это подтверждается следующими данными, полученными при производстве дорожных битумов в трубчатом реакторе при температуре окисления 270 °С и линейной скорости в. трубах 7,0—9,4 м/с :

Обсуждение результатов. Проведенные опыты позволяют сделать вывод, что механизм участия воды и спиртов в реакции образования аддуктов неодинаков. Это заключение представляется вполне обоснованным, если учесть, что вода не смешивается с применявшимися в опытах ксилолом и це-таном, в то время как спирты в применявшихся количествах полностью смешиваются с этими веществами. Это, в частности, подтверждается следующими данными.

что повышение температуры синерезиса значительно изменяет пористую структуру катализаторов. Насыпные массы катализаторов, синерезис которых протекал при температуре 50—65 °С, значительно ниже, чем у катализаторов, выдержанных при 40 °С. Понижение насыпной массы свидетельствует об увеличении пористости катализаторов, что подтверждается увеличением удельного объема пор за счет содержания крупных пор.

Высказано предположение , что водород не только замедляет скорость отложения углерода, но и облегчает массопе-редачу на поверхности раздела фаз катализатор — углеводород в результате снижения парциального давления последнего. Это подтверждается увеличением выхода продуктов при увеличении соотношения водородсодержащий газ : сырье , хотя, казалось бы, более высокое парциальное давление водорода в сочетании с повышенным соотношением водородсодержащий газ : сырье должно саижать глубину превращения парафиновых углеводородов в ароматические. В случае использования высоконафтенового сырья повышение этого соотношения оказыва-

Смешанный нафтено-ароматический характер ароматических углеводородов тяжелых фракций нефтей виден также из исследований Л. Г. Жердевой, Ф. Г. Сидляронок и Н. И. Велизарьевой . Исследование фракций ароматических углеводородов различного молекулярного веса, выделенных авторами из парафини-•стой сернистой нефти, показало, что повышение молекулярного веса с 388 до 1062 сопровождается не уменьшением содержания в них водорода, а увеличением с 10,76 до 11,87%, несмотря на возрастание цикличности средней молекулы с 3 до 5. Возрастание цикличности подтверждается увеличением ненасыщенности в молекуле среднего ряда . По данным авторов, различные фракции ароматических углеводородов содержат углеводороды с различными •соотношениями ароматических и нафтеновых циклов. Для средних молекул фракций ароматических углеводородов авторы называют, например, 2 — 4 ароматических цикла и 1 нафтеновый, 2 ароматических и 2 нафтеновых, 2 — 3 ароматических и 3 — 4 нафтеновых. Наряду с ростом числа циклов увеличивается и содержание парафиновых цепей с 53 до 69%.

Разрушение стенок пор углеродной матриц кокса подтверждается увеличением поверхности и корреляцией изменений замкнутой и открытой пористости с удалением серы. Об обрпэова-ния разрывов с активным углеродом на изломах свидетельствует и резкое увеличение окисляемости.

Прочность связи частиц в структуре смазок возрастает под влиянием щелочей, электролитов, этилового, нормального про-лилового и некоторых других спиртов . Первые два вещества оказывают коагулирующее влияние на мыла, что подтверждается увеличением склонности смазок к синерезису в их присутствии.

ридинов, хинонов, что подтверждается увеличением в этих фрак-

В результате взаимодействия сера внедряется в межслоевое пространство асфальтеновых кристаллитов - гексагональных слоев атомов углерода, упакованных в графитоподобные пачки , что подтверждается увеличением межплоскостного расстояния d002- Внедренная сера первоначально находится в асфальтенах в виде кристаллических образований разной величины, которые и дают сигнал кристаллической серы на рентгенограмме. Дополнительное энергетическое воздействие приводит, с одной стороны, к выделению из асфальтенов наиболее крупных кристаллических образований серы, связанных с асфальтеновым каркасом достаточно слабыми силами межмолекулярного взаимодействия. С другой стороны, между отдельными кластерами серы и графитоподобной матрицей асфальтенового ядра происходит образование более прочной межмолекулярной связи. Совокупность действия этих факторов обуславливает уменьшение межплоскостного расстояния при механоактивации и термообработке. В результате увеличения количества внедренной серы происходит как ослабление связи между отдельными слоями асфальтено-

Данные Curtis, Gum свидетельствуют о том, что активность доноров водорода при растворении углей не всегда совпадает с их способностью восстанавливать бензохинон . Очевидно, процессы, происходящие при воздействии на уголь доноров водорода, и участие в этих процессах хинонов значительно сложнее, чем это имеет место при восстановлении хинонов донорами водорода. Кроме того, получающиеся продукты реакции, очевидно, связаны межмолекулярным взаимодействием, и низкая растворимость в неполярных растворителях продуктов нагревания углей в тетралине может быть обусловлена наличием прочных водородных связей. Это подтверждается увеличением растворимости после силилирования, т.е. после превращения в эфиры фенольных групп: растворимость в бензоле увеличивается на 40% . Продукты, нерастворимые в бензоле, нагревали в пиридине с добавлением гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, после чего 164

Очевидно, повышение растворимости угля в присутствии пирена связано в значительной мере с каталитическим воздействием его анион-радикалов на реакции гидрирования . Это подтверждается увеличением растворимости угля в отсутствие алкилирующего агента . Если реакцию вести в присутствии пирена, то растворимость угля повышается и в отсутствие этилйодида: она на 30% выше, чем у исходного образца. При этом суммарный выход экстрактов составляет 19,6% . В качестве донора водорода может выступать тетрагидрофуран, а также растворители и присутствующая в них вода . Было показано, что и в отсутствие угля нафталин и пирен подвергаются восстановительному алкилированию, причем нафталин в большей степени, чем пирен . В присутствии угля восстановительное алкилирование пирена и нафталина не имеет места, поскольку весь пирен обнаруживается в растворителе после выделения из него угля. Там же присутствует и 97-98% взятого в реакцию нафталина. Остальное количество нафталина обнаружено в гексано-вом экстракте .

С уменьшением молекулярной массы алканов количество вовлеченных смол уменьшается. Молекулярная масса смол наименьшая в первой ступени обработки. В последующих ступенях молекулярная масса алкано-циклоалкановой фракции уменьшается, а смол - увеличивается, переходя через некоторый максимум. Это можно объяснить тем, что в первой ступени вступают в комплекс в основном нормальные алканы с наиболее длинными цепями, активность которых к комплексообразо-ванию выше активности алкановых цепей смолистых веществ . Одновременно с высокомолекулярными алканами силами адсорбции и индукции в комплекс вовлекается сравнительно большое количество низкомолеклярных смол. Однако по мере перехода от ступени к ступени количество высокомолекулярных алканов в нефти уменьшается и в комплекс вовлекаются смолистые вещества с длинными алкановыми цепями, что подтверждается увеличением молекулярной массы смолистых веществ. В последних ступенях обработки общее содержание нормальных алканов и тем более высокомолеклярных в нефти уменьшается,

В присутствии катализатора процесс термического разложения крекинг-остатка идет по-иному. При более низких температурах протекают реакции распада крупных молекул на более мелкие с выделением Н2 или СН4, реакции перераспределения водорода, полимеризации и др. С повышением температуры все большую роль играют реакции термического крекинга, что подтверждается увеличением выхода газа и повышением содержания в нем непредельных соединений. Увеличение содержания непредельных соединений в продуктах крекинга при повышении температуры процесса является также следствием того, что способность катализатора активировать реакции перераспределения водорода падает с повышением температуры крекинга .