Главная -> Словарь

Подвергается дегидрированию

Значительная часть образовавшихся жирных кислот при 170° подвергается дальнейшему окислению в непригодные для практики окси-кислоты и их производные. В результате таких вторичных процессов окисления получается темный оксидат с большим содержанием веществ, не растворимых в петролейном эфире. По этой причине температуру окисления были вынуждены снизить до 105—120°. Однако, 'поскольку продолжительность окисления возрастает при этом до величины, не приемлемой с точки зрения экономики, для ускорения процесса должны были использовать катализаторы и обеспечить по возможности более хорошее соприкосновение воздуха с жидкостью.

Кетон, получающийся в качестве основного продукта разложения гидроперекиси, подвергается дальнейшему окислению, причем преимущественно окисляется метиленовая группа, расположенная по соседству с карбонильной и обладающая, как известно, повышенной реакционной способностью.

Рааделение смеси продуктов реакции каталитического крекинга возможно также по схеме глубокой переработки . В этом случае тяжелый газойль подвергается дальнейшему разделению в вакуумной колонне с последующим извлечением из широкой фракции ароматических углеводородов экстракцией фенолом или фурфуролом и рециркуляцией остатка вакуумной перегонки на крекинг.

При хлорировании платины увеличение степени её окисления не зависит от размера кристаллитов. При 450°С, в основном, образуется дихло-рид платины. В результате дисперсность возрастает в 3-4 раза. При последующей прокалке в воздухе при 580°С платина подвергается дальнейшему окислению до Pt , причём, несмотря на высокую температуру, дисперсность несколько увеличивается. Высокую степень окисления платины можно объяснить стабилизацией ионов Pt4+ вследствие её встраивания в решётку А1203 -

ТТ^?йггткд с м.н.пяпк.ратпным испарением состоит из двух или более однократных процессов изменения фазового состояния нефти, т. е. однократных испарений. При каждом из них образовавшиеся пары отделяются от жидкого остатка, последний подвергается дальнейшему нагреву и вновь образовавшиеся пары снова отделяются от жидкой фазы; таким образом нефть нагревается заданное число раз.

Распространение холодного пламени по рабочей смеси, в отличие от нормальных горячих пламен, осуществляется исключительно диффузией в свежую смесь активных частиц, радикалов, образующихся при распаде перекисей. Результатом холоднопламенной стадии является замена исходного, относительно инертного углеводорода химически активной смесью органических перекисей, альдегидов и свободных радикалов. Эта активная смесь подвергается дальнейшему окислению и после некоторого периода индукции происходит новый взрывной распад перекисных соединений, аналогичный прежнему, но с вовлечением большей массы исходной смеси и с участием большего количества перекисных соединений. При этом возникает особый тип пламени, промежуточный между холодным и горячим, названный А. С. Соколиком «вторичным холодным пламенем». Реакция идет в нем так же, как в холодном пламени, не до конечных продуктов СО2 и НаО, а до СО, но степень разогрева в этом пламени уже велика и соответствует выделению примерно половины полной энергии сгорания, поэтому «вторичное холодное пламя» распространяется с большей скоростью не только за счет диффузии активных центров, но и за счет теплопередачи. После прохождения «вторичного холодного пламени» остается нагретая до высокой температуры смесь СО и неиспользованного кислорода. При достаточно высокой концентрации активных центров происходит цепочечно-тепловой взрыв этой смеси, рождающий настоящее горячее пламя, т. е. происходит самовоспламенение .

Гидропероксид является промежуточным продуктом и подвергается дальнейшему расходованию. В процессе окисления углеводорода концентрация гидропероксида проходит через максимум. Вторичный гидропероксид имеет легко уязвимую а-С — Н-связь и поэтому быстро расходуется по реакции со свободными радикалами. Кинетика накопления ROOH в этом случае описывается упрощенным уравнением

Сульфохлорирование, как и хлорирование парафиновых углеводородов, принадлежит к типу последовательно-параллельных процессов. Образовавшийся вначале моносульфохлорид подвергается дальнейшему замещению, при котором получается дисульфо-хлорид, и т. д.:

днхлорид плагины. В результате дисперсность металла возрастает более, чем в 3 раза в сравнении с дисперсностью в исходном катализаторе. Если катализатор, обработанный хлором в инертной среде при 450 °С, прокалить затем в воздухе при 580 с С, то платина подвергается дальнейшему окислению до валентного состояния Pi4*. Несмотря на высокую температуру прокаливания, дисперсность платины даже несколько увеличивается. Авторы полагают, что перераспределение платины в катализаторах происходит вследствие образования газообразных соединений хлора и платины и что полученные в результате окисления попы Pt1+ стабилизируются носителем.

Расход азотной кислоты в жидкофазном процессе больше, чем при газофазном нитровании, поскольку в этих условиях при ее разложении образуется азот, а не двуокись азота. При жидкофазном нитровании не образуются нитропара-фины с меньшим числом углеродных атомов, чем исходный углеводород, однако в продуктах реакции содержится значительное количество полинитропарафинов. Азотная кислота и углеводороды взаимно нерастворимы, в то время как образующийся нитропарафин растворим в кислоте и легко подвергается дальнейшему нитрованию. Вторая нитрогруппа замещает водородный атом у того же атома углерода, у которого уже находится нитрогруппа, либо у атомов углерода, удаленных от нитрогруппы. Замещения у а-углеродного атома не происходит.

Таким образом, значительное количество ценных углеводородов и бензина, уходящих с газом, на установке не подвергается дальнейшему рациональному использованию. Это наблюдается и на других восточных заводах, имеющих большое количество установок АВТ проектной производительностью 1 млн. т/год.

4'?Х!оз подвергается дегидрированию до нафта»

Циклопентан относительно термически стабилен; он не подвергается дегидрированию при нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца . Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена , бензола ; пропилен не получается . Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен . Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С ; в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен . Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации цикло-гексана в метилциклопентан при термическом крекинге .

По двухстадийной схеме осуществляется также процесс фирмы Staml-carbon . На стадии окисления циклогексана выход спирта и ке-тона составляет около 85%. С целью уменьшения выхода побочных продуктов окисление проводится при низкой степени превращения циклогексана — около 5%, температура процесса— 145—165 °С, давление — 0,8—1 МПа. В качестве побочных продуктов получаются небольшие количества уксусной и адипиновой кислот, эфиров циклогексанола, окись и двуокись углерода. Кислые продукты окисления нейтрализуются каустической содой, при этом омыляются и эфиры. Непрореагировавший циклогексан отгоняется от продуктов и возвращается на окисление. Циклогексанон отделяется от циклогексанола и выводится как товарный продукт, а циклогексанол подвергается дегидрированию. Продукты дегидрирования разделяются; непрореагировавший спирт возвращается на реакцию, а кетон выводится в качестве товарного продукта. ' '

Таким образом, на кислотных формах цеолитов циклогексен подвергается дегидрированию до ароматических углеводородов, но реакция идет неселективно за счет крекинга и коксообразования. Кроме того, в отличие от циклогексана, циклогексен можно дегидрировать и на щелочных формах цеолита Y. При этом реакция протекает более селективно, чем в случае кислотных катализаторов.

Как видно из обсуждаемых данных, на катализаторах, обладающих кислотностью, реакция дегидрирования наблюдается только в превращении углеводородов, в то время как в случае спиртов протекает лишь их дегидратация. Это подтверждается также данными работы , в которой показано, что на таком сильно кислотном катализаторе, каким является аморфный алюмосиликат, тетралин подвергается дегидрированию в нафталин, наряду с гидрогенолизом по связи С^-Смь и изомеризацией в 1- и 2-метилинданы.

В.Козин предложил93 модель, согласно которой молекула углеводорода, достигая поверхности катализатора , адсорбируется на ней. Адсорбированная молекула подвергается дегидрированию, так как никель является высокоактивным дегидрирующим катализатором при температурах 450-550°С, при этом образуется молекулярный водород, который выходит из реакционной зоны.

Молекула углеводорода, достигая поверхности никеля, адсорбируется На Ней. Адсорбированная молекула подвергается дегидрированию, так как никель является высокоактивным дегидрирующим катализатором при температурах 450-550°С каталитический риформинг, в результате которого получается фракция ароматических углеводородов, содержащая около 28% этилбензола. Этилбен-зол 99,6—99,9%-ной чистоты выделяется из ксилольной фракции и подвергается дегидрированию в стирол. Мощность одного из заводов по производству стирола, работающего по этому методу, составляет 45,4 тыс. т в год. Выход стирола составляет 0,53 % от перерабатываемой на этом предприятии нефти. В 1964 г. было известно семь установок по получению стирола из нефтяного этилбензола. Общая продукция стирола весьма высокая; в США, например, в 1965 г. она достигла 900 тыс. т.

Декалин подвергается дегидрированию с образованием тетралина и нафталина и частично деструкции с образованием моноциклических нафтеновых углеводородов, в результате дегидрирования которых образуются моноциклические ароматические углеводороды. Последние образуются также при расщеплении тетралина. Это направление является второстепенным, транс-Декалин при гидрогенизации оказывается более устойчивым, чем 1(«с-декалин.