Главная -> Словарь

Подвергали ректификации

К^ак было показано выше, на некоторых участках каменноугольные отложения подвергались воздействию благоприятной для нефтегазообра-зования температуры длительное время — до 305 млн. лет. На отдельных участках каменноугольные отложения подвергались воздействию и более высокой температуры. В подошве толщи С—Pia температура до 100 °С в Сарпинском и до 130 °С в Каратонском прогибах отмечается уже к началу кунгурского века, затем она уменьшается. К началу мела подошва С—Pja прогревается до 110 °С в Хобдинской зоне, Уильском прогибе и на Жаркамысском выступе.

Нефти, залегающие в юрских отложениях , подвергались воздействию гипергенных и катагенных процессов. В юрских отложениях выделяется зона активного гипергенеза — идиогиперген-ная зона на глубине 90—700 м с температурой 12—27 °С. Зона идиоги-пергенеза имеет широкое распространение, она установлена в пределах Байчунасского, Каратонского прогибов, на востоке и юге впадины. Нефти в этой зоне подверглись существенным изменениям — окислению, выветриванию.

1 Одним из наиболее ранних применений бесшумного электрического разряда в Европе было приготовление масел и масляных присадок. Смеси нефтяных масляных фракций и фракций жирного ряда подвергались воздействию разряда в атмосфере водорода. Целью процесса было улучшение свойств нефтепродуктов относительно антиокислительной стабильности и вязкостно-температурного коэффициента. Процесс известен под названием «электрический» или «Voltol» процесс. См. .

Высказано предположение, что высокоплавкие твердые углеводороды, выделенные из нефти и озокерита Бориславских месторождений, представляют собой парафиновые углеводороды, в длинной цепи которых вблизи центра имеется одно или несколько разветвлений в виде коротких боковых парафиновых цепей . Однако это предположение экспериментально не доказано. Кроме того, указание на наличие в этих твердых углеводородах значительных количеств олефинов свидетельствует о том, что при выделении их из нефти и озокерита они подвергались воздействию высоких температур, в результате чего развивались процессы крекинга. Следовательно, в изучавшихся твердых"углеводородах содержались продукты вторичного происхождения.

выделенная при адсорбционном разделении в результате десорбции четыреххлористым углеродом, если они не подвергались воздействию воздуха, как правило, не давали отчетливого максимума поглощения в инфракрасной области, характеристического для группы С = 0. По-видимому, правильнее было бы сказать, что этот характеристический максимум отчетливо обнаруживается у всех окисленных и богатых кислородом образцов нефтяных смол.

Это было подтверждено специальными опытами. Пластинки свинцовистой меди выдерживались продолжительное время вчистом осерненном масле. При этом Они покрывались ровным защитным слоем темного цвета, а затем подвергались воздействию масла без присадки в приборе Пинкевича. Полученное защитное покрытие металла оказалось недейственным, и на пластинках очень быстро обнаруживалась сильная коррозия.

парафиновых цепей . Однако это предположение экспериментально не доказано. Кроме того, указание :ма наличие в этих твердых углеводородах значительных количеств олефинов свидетельствует о том, что при выделении их из нефти и озокерита они подвергались воздействию высоких температур, в результате чего развивались процессы крекинга. Следовательно, в исследованных твердых углеводородах содержались продукты вторичного происхождения.

ствует во всех нефтяных смолах, нельзя считать доказанным. В наших исследованиях некоторые неразделенные нефтяные смолы и особенно фракция смолы, выделенная при адсорбционном разделении в результате десорбции четыреххлористым углеродом, если они по подвергались воздействию воздуха, как правило, не давали отчетливого максимума поглощения в инфракрасной области, характеристического для группы

Дебутанизированный катализат риформинга фракции 64—138 СС подвергали ректификации на колонне с погоноразделительной способностью 30 т. т. при флегмовом числе 39.

В начале разработки процесса производства хлористого металлила газообразный хлор барботировпли через жидкий изобутилен. При этом в качестве побочного продукта образовывалось большое количество хлористого mpe/л-бутила, так как хлористый водород, выделявшийся в результате реакции замещения, очень легко присоединялся к непрореагировавшему изобутилену. Указанное затруднение' было преодолено тем, что процесс стали проводить по непрерывной схеме, стараясь как можно быстрее удалять из зоны реакции хлористый водород . Для этого жидкий изобутилен и хлор пропускали через форсунку , обеспечивавшую хорошее перемешивание реагирующих веществ. Полученная смесь поступала затем в короткий реактор, охлаждаемый водой , откуда попадала в колонну, в которой хлористый водород отмывался теплой водой. Все хлорированные продукты конденсировали, после чего смесь подвергали ректификации для выделения хлористого металлила.

Простая ректификация, однако, с успехом применена для выделения чистого толуола и ксилолов, свободных от парафинов. В США во время второй мировой войны ряд фирм, принадлежащих к группе «Стандарт ойл оф Калифорния», производил пригодный для нитрования толуол из определенной фракции сырой нефти, используя гидроформинг для разложения или изменения структуры всех углеводородов, температуры кипения которых близки к температуре кипения толуола . Сырьем служила калифорнийская нефть, от которой отбиралась фракция с таким расчетом, чтобы нижний предел ее температур кипения был ниже температур кипения диме-тилпентанов и чтобы она не содержала больших количеств неароматических углеводородов с температурой кипения, близкой к температуре кипения толуола. Эту фракцию, кипевшую при 83—110°, пропускали в смеси с водородом, который циркулировал в системе, над катализатором •— трехокисью молибдена на окиси алюминия. Процесс вели при 540° и общем давлении 13 ата. Продукты реакции разделяли на фракцию, кипящую в пределах 83—107°, которую присоединяли к свежему сырью, и на фракцию, кипящую от 107 до 110°, содержащую 90% толуола. Последнюю фракцию вновь пропускали над катализатором, в результате чего содержание толуола в ней увеличивалось с 90 до 99%. После этого от толуола отгоняли легкие погоны, очищали его кислотой и подвергали ректификации. Полученный продукт был пригоден для нитрования.

В Германии процесс получения акролеина альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида проводили, пропуская эквимолярную смесь альдегидов вместе с избытком водяного пара катализатором при 300° и атмосферном давлении. Катализатором служил силикагель, пропитанный силикатом натрия. Конверсия равнялась 50%. Выход акролеина составлял 65%, считая на формальдегид, и 75%, считая на ацетальдегид. После охлаждения смеси продуктов реакции конденсат подвергали ректификации, чтобы выделить акролеин . Другие катализаторы дегидратации дали такие же хорошие результаты.

При охлаждении газообразных продуктов реакции выделялось до 50% всего образовавшегося ацетона. Остальное его количество отмывали холодной водой. Полученный 20%-ный водный раствор ацетона подвергали ректификации. Отходящие газы представляли собой 99%-ный водород, содержащий лишь следы пропилена и ацетона. Часть этих газов возвращали в систему, а остаток использовали для химических синтезов.

рованием полученных олефипов в предельные углегюдороды. В отличие от непосредственного восстановления спиртов, по этой методике можно отфеделить количественное соотношение компонентов. Полученные смеси подвергали ректификации, а Б узких фракциях определяли содержание углеводородов нафтенового ряда и парафинов нормального строении. Анализ проводили методами газо- жидкостной хроматографии, масе-спектрометрии и ИК-спектроскопии. Состав спиртов С7— Св, полученных и.ч бензинов термического крекинга и продуктов крекинга иарафинон, представлен к табл. 20.

и жидкую фазы. Паровую фазу подвергали ректификации от-

тидрохлоридов, подвергали ректификации для выделения камфена и трицик-

Продукты, полученные после отщепления хлористого водорода от смеси тидрохлоридов, подвергали ректификации для выделения камфена и трицик-лена *. Отделение этих последних от дипентена и других моноциклических терпенов не встречало особых затруднений, но отделение их от фенхенов •было сопряжено с практически непреодолимыми препятствиями, так как т. кип. а-фенхена совпадает с т. кип. камфена, а т. кип р-фенхена лишь на 3° выше т. кип. трициклена. В то же время феихены желательно было возможно полнее отделить от камфена, так как при дальнейшей переработке они образуют изомерный камфаре жидкий кетон—изофенхон, который остается в камфаре в виде примеси.

Ароматические углеводороды после щелочной отмывки их от фенола, а также фенол-сырец подвергали ректификации. В результате получались товарные продукты: этилбензол , кумол и фенол