Главная -> Словарь

Подвергаться дегидрированию

Основным процессом переработки нефти является ее разгонка на отдельные фракции. Важнейшими фракциями являются: бензиновая, выкипающая в пределах 20—200°, керосиновая — в пределах 175—275°, газойль разного рода, кипящий в интервале температур от 200 до 400° и смазочные масла, выкипающие в пределах 300—500°. Отдельные фракции могут подвергаться дальнейшему разделению в целях получения специальных продуктов — петролейного эфира, бензина-растворителя, медицинского бензина и т. д.

В присутствии небольшого количества безводного хлористого алюминия октахлорпропан расщепляется уже при значительно более низкой температуре с хорошими выходами в течение непродолжительного времени. Если вести этот процесс в присутствии хлора, то образуются почти исключительно четыреххлористый углерод и гексахлорэтан. Последний может подвергаться дальнейшему пиролизу с образованием четыреххлористого углерода и тетра-хлорэтилена. Реакция идет, вероятно, таким образом, что сначала в результате отщепления хлора от гексахлорэтаиа образуется тетрахлорэтилен, а освобождающийся при этом хлор реагирует с еще содержащимся в смеси гексахлорэтаном с образованием четыреххлористого углерода. Четыреххлористый углерод и гексахлорэтан можно получить из хлорпропана, нагревая последний под давлением в смеси с жидким хлором. Этот процесс называется хлоролизом.

Согласно современным представлениям о протекании реакций замещения парафинов при окислении индивидуальных'высших углеводородов должна получаться эквимолярная смесь всех теоретически возможных жирных. кислот. Правда, при этом следует соблюдать два условия. Во-первых, кислород должен в одинаковой степени реагировать со всеми метиленовыми группами углеводорода, не оказывая ни одной из них предпочтения. Во-вторых, образовавшиеся жирные кислоты не должны подвергаться дальнейшему окислению.

Сульфохлорирование принадлежит к типу последовательно-параллельных процессов. Образовавшийся вначале моносульфохлорид может подвергаться дальнейшему замещению, при котором получается дисульфохлорид:

Это противоречие между данными приведенных авторов объясняется различием применявшейся методики. В разделе о кинетике крекинга ароматических углеводородов показано, что при 600° G константа скорости крекинга дибензила почти в 240 раз больше константы скорости крекинга толуола. Поэтому вновь образующийся дибензил будет быстро подвергаться дальнейшему превращению и количество его не может превышать 1% от наличного толуола.

При углублении процесса бензин будет подвергаться дальнейшему распаду. Поэтому при крекировании выход 'бензина достигает 'некоторого максимума, а затем начинает уменьшаться. На практике лишь в некоторых процессах {пиролиз, термическое превращение легких фракций нефти) достигается такая глубина крекинга, когда бензиновые фракции подвергаются в свою очередь распаду. Обычно процесс останавливают до начала значительного разложения бензина. Опыты показали, что начальная ветвь кривой выхода бензина, примерно до образования 15—18%, представляет практически прямую линию, и в этих пределах выход бензина может быть принят пропорциональным продолжительности процесса, и выраженная таким образом скорость крекинга при данной температуре будет величиной постоянной.

Эта гидроперекись может затем разлагаться с образованием либо спирта, либо кетона или альдегида, которые способны подвергаться дальнейшему окислению в кислоты. Реакции выражаются следующей схемой:

Бутанол, образующийся по уравнению , способен вступать в реакции, аналогичные рассмотренным для 2-бутанола и ведущие к масляному альдегиду. Последний может подвергаться дальнейшему окислению

либо подвергаться дальнейшему окислению под действием диоксида хлора, образуя легко распадающийся алкилхлорит:

рый, в свою очередь, может подвергаться дальнейшему распа-

Образовавшийся бензин может подвергаться дальнейшему каталитическому крекингу до образования газа и кокса. Доля поверхности катализатора , на которой по отмеченным выше . В результате крекинга бензина соответственно возрастает выход газа и кокса. С учетом вышеизложенного уравнения выхода продуктов крекинга можно записать в следующем виде:

В целях увеличения ресурсов пропилена и бутиленов намечено перевести пиролиз на мягкий режим. Как показывают расчеты, при этом режиме выход пропилена увеличивается почти в 1,5 раза и бутиленов и дивинила примерно в 2 раза. Это позволит значительно увеличить их выработку, что в конечном итоге должно обеспечить сырьем растущее производство синтетических каучуков и пластических масс. Выделение дивинила из бутиленовой фракции пирогаза будет производиться хемсорбцией его медноаммиачными солями, а бутилены подвергаться дегидрированию в дивинил. Полученный дивинил направляется на производство дивинилнитрильного каучука, мощности по производству которого также создаются в комплексе производства нефтехимического синтеза. Получающийся в процессе пиролиза при „мягком режиме" пироконденсат после извлечения углеводородов С5 намечено подвергать каталитическому гидрированию и возвращать в виде высокооктанового компонента в бензины. Пентан-амиленовая фракция будет направляться в качестве сырья для получения изопрена.

Наряду с рассмотренными основными превращениями возможны побочные реакции — изомеризации, гидродеалкилирова-ния, перераспределения боковых цепей. При достаточно высокой температуре часть нафтенов может подвергаться дегидрированию до соответствующих ароматических углеводородов; последние, вступая в реакцию поликонденсации, могут явиться причиной за-коксовывания катализатора. Нежелательные побочные реакции, такие как деалкилирование и дегидрирование, стремятся подавить или свести к минимуму путем подбора катализатора и условий процесса.

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации высококипящих парафиновых углеводородов" в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выше, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса гадроизомеризации различного парафин-содержащего сырья . Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и малоразветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья . Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов . Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина .

Наряду с рассмотренными основными превращениями возможны побочные реакции — изомеризации, гидродеалкилирова-ния, перераспределения боковых цепей. При достаточно высокой температуре часть нафтенов может подвергаться дегидрированию до соответствующих ароматических углеводородов; последние, вступая в реакцию поликонденсации, могут явиться причиной за-коксовывания катализатора. Нежелательные побочные реакции, такие как деалкилирование и дегидрирование, стремятся подавить или свести к минимуму путем подбора катализатора и условий процесса.

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации высококипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выше, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса гидроизомеризации различного парафин-содержащего сырья . Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и малоразветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья ,в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья . Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов . Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина .

Из рассмотренных углеводородов наиболее устойчивыми являются бензол и нафталин. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды Q — С8 почти нацело подвергаются распаду, глубина превращения толуола составляет 7%, а бензола всего 0,5%. Парафиновые, нафтеновые и непредельные углеводороды в условиях термического гидродеалкилирования превращаются в газообразные углеводороды, в основном в метан и этан. Тетралиновые углеводороды могут подвергаться дегидрированию в нафталиновые с последующим гидродеал-килированием или претерпевают деструкцию с образо-

В условиях термического растворения некоторые растворители могут подвергаться дегидрированию с выделением водорода, который в момент выделения гидрирует угольный раствор, способствуя углублению экстракции. К таким растворителям следует отнести тетралин, который при дегидрировании образует нафталин и водород. Растворимость угля с повышением давления водорода возрастает вследствие частичного гидрирования.

В условиях термического растворения некоторые растворители могут подвергаться дегидрированию с выделением водорода, который В момент выделения гидрирует угольный раствор, способствуя углублению экстракции. К таким растворителям следует отнести тетралин, который при дегидрировании образует нафталин и водород.. Растворимость угля с повышением давления водорода возрастает вследствие частичного гидрирования; '

Циклопентаны в условиях каталитического крекинга более устойчивы, чем циклогексаны. Циклогексаны в этих условиях могут подвергаться дегидрированию в арены посредством Н-переноса.

Циклопентаны в условиях каталитического крекинга более устойчивы, чем циклогексаны. Циклогексаны в этих условиях могут подвергаться дегидрированию в арены посредством Н-переноса.

В условиях термического растворения некоторые растворители могут , который в момент выделения гидрирует угольный раствор, способствуя углублению экстракции. К таким растворителям следует отнести тетралин, который при дегидрировании образует нафталин и водород. Растворимость угля с повышением давления водорода возрастает вследствие частичного гидрирования, что подтверждается расходом водорода — 0,3—1% от массы угля. Ниже приведены данные по растворению черемховского угля под давлением водорода и азота: