Главная -> Словарь

Подвергаться окислению

2,2,4-триметилпентил-ион, образовавшийся в реакции переноса водорода с изобутаном, будет превращаться главным образом в 2,2,4-триметилпентан. Частично он будет подвергаться изомеризации и стрижке с образованием триметилэтилсна и пропил-катиона:

Платина вызывает образование небольшого количества олефи-нов , которые могут превращаться в высокополимерные продукты, отлагающиеся на поверхности катализатора. Для предотвращения этого, а также для увеличения срока службы катализатора в системе поддерживают высокое парциальное давление водорода. Тогда образующиеся олефины гидрируются, а получаемые при этом парафины могут подвергаться изомеризации.

Алкилароматические углеводороды, содержащиеся в сырье и образующиеся в результате риформинга, могут подвергаться изомеризации и деалкилированию. Так, м-ксилол частично изомеризуется в о- и п-кси-лолы, а также, теряя одну метильную группу, превращается в толуол:

Алкилароматические углеводороды, содержащиеся в сырье и образующиеся в результате риформинга, могут подвергаться изомеризации и деалкилированию. Например, .и-ксилол частично переходит в о- и /г-ксилолы и толуол. Ароматические углеводороды способны также к реакциям конденсации .с образованием полициклических ароматических. Анализ катализата, полученного при ри-форминге бензиновой фракции 85—180°С на платиновом катализаторе, свидетельствовал, что в нем содержалось до 1,1% или по мере накопления кислородсодержащих продуктов взаимодействовать с ними по реакции . Скорость взаимодействия ROO- с кислородсодержащими соединениями тем больше, чем меньше прочность связи R,-H, подлежащей разрыву :

Ароматические углеводороды, находящиеся в исходном сырье и полученные в результате риформинга, в этих условиях могут подвергаться изомеризации, диспропорциониро-ванию и деалкилированию. В качестве примера подобных реакций следует привести деалкилирование алкилароматических углеводородов и замыкание боковых цепей с образованием дополнительных циклов:

Алифатические циклические олефины в присутствии эфиратов фтористого бора способны подвергаться изомеризации .

Сложные эфиры фенолов труднее ацилируются кислотами в присутствии фтористого бора. В условиях, при которых легко происходит аци-лирование, они способны подвергаться изомеризации, известной в литературе как перегруппировка Фриса с образованием оксифенилалкилкето-нов, Особенно легко такая изомеризация протекает в присутствии растворителей, причем ацильный остаток направляется главным образом в пара-положение. При нагревании, например, борфторида фенилацетата в течение 7 час. до 70—73° с BF3 • 02 получается /г-оксиацетофонон с выходом 51,5%. В нитробензоле эта же реакция проходит с образованием ге-оксиацетофенона с выходом 52,7%, а в бор-фторидуксусной кислоте за это же время выход продукта изомеризации составляет 89,5% .

Реакция аналогична перегруппировке карбоний-иона, при которой водород мигрирует внутримолекулярно вместе со своей парой электронов от одного атома углерода к соседнему, имеющему открытый электронный секстет. Здесь, однако, происходит перемещение «гидридной» частицы при столкновении с двумя различными молекулами. Результатом этого процесса является то, что насыщенный зулеводород приводится в активное состояние, в котором он может подвергаться изомеризации в соответствии с хорошо установленными принципами перегруппировок с участием карбоний-иона.

Гомологи метилциклопентана, диметилциклопентанов, этилцикло-пентана и триметилциклопентанов, которые содержатся в больших количествах во фракциях бензина 100—120° С, могут подвергаться изомеризации с получением метилциклогексана и

С энергетической точки зрения автоокисление должно протекать прежде всего на третичной С— Н связи как наиболее слабой. Первичная С— Н связь, наоборот, является достаточно прочной и должна подвергаться окислению в наименьшей степени.

В зоне криптогипергенеза подобных окислительных изменений нефтей не происходит. В этой зоне нефти могут подвергаться окислению главным

Действие кислорода воздуха на различные фракции нефти отмечается даже при обыкновенной температуре. Сразу по выходе из-под земли нефть начинает подвергаться окислению и то загустевание, которое .наблюдается при стоянии на открытом воздухе, зависит не только от улетучивания легких составных частей, но также и от образования продуктов окисления — асфальтенового характера.

Редиспергирование платины проводят после выжига кокса, отложившегося на катализаторе. Применяемый метод редиспергирова-ния, который обычно называют «оксихлорированием», заключается в обработке катализатора при 500—520 °С газовой смесью, включающей хлор или его соединения , кислород и водяной пар. Концентрации кислорода и паров воды значительно превышают концентрации хлора или его соединений. При взаимодействии с кислородом и парами воды хлор -производные парафинов реагируют в присутствии алюмоплатинового катализатора с образованием СО2 и НС1 . Изложенное выше показывает, что сырые нефти следовало бы сортировать, с учетом содержания неуглеродных компонентов, на следующие группы: высокосмолистые несернистые и малосернистые, смолистые сернистые и высокосернистые, легкие малосмолй-стые сернистые и малосернистые. Эти три группы охватывают практически все нефти промышленных месторождений и вместе с тем позволяют учесть особенности их химического состава при выборе комплекса технологических процессов переработки, обеспечивающего наиболее рациональное использование потенциала сырья. Проблемы комплексной переработки нефти, включая и тяжелую ее часть, широко обсуждались на IX Международном нефтяном конгрессе в Токио .

слабой связи С—Н, поэтому становится понятным с энергетической точки зрения, что автоокисление должно протекать прежде всего по третичной С—Н связи как наиболее слабой. Первичная С—Н связь, наоборот, является достаточно прочной и должна подвергаться окислению в наименьшей степени.

Гидравлические жидкости обычно обеспечивают смазку деталей системы при их взаимном перемещении, поэтому оценивают смазывающие свойства жидкостей. Срок службы жидкостей и гидравлической системе весьма длителен, в связи с этим она должна быть химически стабильной и не подвергаться окислению кислородом воздуха в присутствии таких металлов, как медь и ее сплавы. Жидкости не должны корродировать металлы и сплавы и должны защищать их от коррозии при попадании воды, хорошо совмещаться с резинами, не вызывать их набухания и вымывания ингредиентов, иметь высокие температуры вспышки и самовоспламенения и минимальную склонность к пеноабразованию.

Нейтральные кислородсодержащие соединения, которые могут присутствовать в топливах в незначительных количествах, в обычных условиях не оказывают решающего влияния на их свойства, но могут претерпевать химические изменения, принимать участие в образовании новых продуктов, уже более заметно влияющих на свойства топлив. Так, эфиры при термическом разложении могут образовывать кислоты и фенолы, спирты — подвергаться окислению с образованием альдегидов и кислот, а альдегиды и кетоны способны кроме окисления к реакциям конденсации, приводящим к образованию высокомолекулярных смолистых веществ.

Нефтяные смолы неустойчивы и могут подвергаться окислению, конденсации, полимеризации, приводящим к еще большему усложнению их молекул. Поэтому сведения о составе и свойствах смол в нефтях и топливных фракциях могут различаться в зависимости от методов исследования. Например, при извлечении смол флоридином происходит частичная их конденсация под влиянием адсорбента и выделенные смолы отличаются по составу и плотности от смол, выделенных на силикагеле . Отмечалось превращение части смол и на силикагеле . Количество смол, выделенных из реактивных топлйв одинакового типа на силикагеле, значительно больше, чем на окиси алюминия, по-видимому, также вследствие вторичных процессов, протекающих на адсорбенте.