Главная -> Словарь

Подвергаются дальнейшему

Как показывает схема, в данном случае обнаруживается заметная тенденция к образованию крупных осколков молекулы, что свидетельствует обычно о наличии механизма с участием иона карбония. Однако предполагается, что реакция проходит несколько своеобразно из-за быстрого соединения образовавшихся ионов с водородом, что исключает вторичный распад продукта. Хорошее совпадение суммарных выходов метана и гексана, этана и пентанов и, наконец, пропана и бутанов, указывает на то, что образовавшиеся осколки молекул не подвергаются дальнейшей деструктивной гидрогенизации.

При интенсификации процесса депарафинизации при помощи присадок встает вопрос об их распределении между твердой и жидкой фазами. Это важно с практической точки зрения, так как депарафинированное масло и твердые углеводороды подвергаются дальнейшей адсорбционной или гидроочистке и присадка может существенно влиять не только на эксплуатационные свойства товарных продуктов, но и на активность используемого адсорбента или катализатора. Критерием наличия присадок в продуктах депарафинизации предложено ' считать удельное объемное сопротивление и поверхностное натяжение этих продуктов как легко измеряемых и достаточно точных параметров.

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

При интенсификации процесса депарафинизации при помощи присадок встает вопрос об их распределении между твердой и жидкой фазами. Это важно с практической точки зрения, так как депарафинированное масло и твердые углеводороды подвергаются дальнейшей адсорбционной или гидроочистке и присадка может существенно влиять не только на эксплуатационные свойства товарных продуктов, но и на активность используемого адсорбента или катализатора. Критерием наличия присадок в продуктах депарафинизации предложено ' считать удельное объемное сопротивление и поверхностное натяжение этих продуктов как легко измеряемых и достаточно точных пара'метров.

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Полученный пар перегревается в нижних частях конвекционных змеевиков печей. Часть его через регулирующие клапаны подается в потолочные экраны. Боковые погоны из ректификационной колонны 6 выводятся через соответствующие секции совмещенной колонны 7. Для доведения температуры вспышки нефтепродуктов до требуемых норм в каждую секцию колонны 7 подается острый водяной пар. Тепло потоков используется для подогрева продуктов не только в теплообменниках 13, 16, но п в кипятильнике 18. Перед выводом в парк продукты коксования охлаждаются в холодильниках 17, 19. Легкие продукты коксования — жирный газ и нестабильный бензин — подвергаются дальнейшей обработке в абсорбере-десорбере 20, в колонне 24 и в дополнительном абсорбере 28.

ся закону Рауля, так и неидеальные системы. Первичной стадией их переработки всегда является ректификация, а полученные фракции подвергаются дальнейшей переработке. Различия в переработке их определяются хем, что бензольные углеводороды — это смеси углеводородов, выкипающие в сравнительно узком температурном диапазоне , причем в смеси преобладают низкокипящие компоненты . Поэтому в этом случае целесообразно использовать фракционное испарение, а выбор греющих агентов не представляет сложности из-за низкой температуры выкипающих компонентов.

Компрессионно-абсорбционный метод, на который будет еще много ссылок в этой книге, заключается в том, что исходную смесь газов сжимают и промывают маслом в скрубберах, работающих по принципу противотока. Низкомолекулярные углеводороды, а также водород, азот и другие неуглеводородные примеси выходят из верхней части масляного абсорбера, а растворенные в масле углеводороды удаляются нагреванием и подвергаются дальнейшей переработке.

Полученный пар перегревается в нижних частях конвекционных змеевиков печей. Часть его через регулирующие клапаны подается в потолочные экраны. Боковые погоны из ректификационной колонны 6 выводятся через соответствующие секции совмещенной колонны 7. Для доведения, температуры вспышки нефтепродуктов до требуемых норм в каждую секцию колонны 7 подается острый водяной пар. Тепло потоков используется для подогрева продуктов не только в теплообмен-" пиках 13, 16, но и в кипятильнике 18. Перед выводом в парк продукты коксования охлаждаются в холодильниках 17, 19. Легкие продукты коксования — жирный газ и нестабильный бензин — подвергаются дальнейшей обработке в абсорбере-десорбере 20, в колонне 24 и в дополнительном абсорбере 28.

Фракции, полученные при ректификации каменноугольной смолы, подвергаются дальнейшей переработке. Каменноугольный пек либо является товарным продуктом, либо далее перерабатывается в электродный пековый кокс.

Феноляты натрия, полученные при очистке фракций и масел подвергаются дальнейшей переработке с получением фенольных продуктов Фенольные продукты применяют для производства пластических масс, искусственных смол, антисептических средств, фармацевтических препаратов, для очистки нефтяных масел, в производстве инсектицидов, гербицидов, душистых веществ, флотореагентов для руд цветных металлов и т д

В присутствии ванадиевого катализатора о-ксилол окисляется воздухом в ангидрид фталевой кислоты . Другие ксилолы превращаются в этих условиях в бензойную кислоту, ангидрид малеиновой кислоты, окись углерода и воду, т. е. подвергаются дальнейшему окислению.

При окислении парафина образовавшиеся кислоты точно таким же образом легко подвергаются дальнейшему окислению, тогда как «головные погоны» кислот, которые имеют меньший 'молекулярный ;вес, остаются в значительной мере незатронутыми .

Поскольку жирные кислоты, образующиеся при деструкции углеродного скелета, подвергаются дальнейшему окислению значительно быстрее, чем исходный углеводород, закономерности окисления парафинов довольно сильно замаскированы. В результате получается, что при несколько повышенных превращениях относительное содержание низших кислот в продуктах реакции увеличивается. Чем выше молекулярный вес исходного парафина, тем резче это происходит.

При дисульфохлорировании «-'бутана изменение отношения изомерных моносульфохлоридов происходит в сравнительно небольшой степени, так как в этих условиях оба подвергаются дальнейшему сульфохлорированию.

При методе Копперс—Хаше—Вульфа для достижения высоких температур используется принцип регенеративной печи. В печи, заполненной огнеупорным кирпичом, получают нужную температуру реакции, сжигая горячий газ с подогретым избыточным количеством воздуха. Спустя 0,5—2 мин камера переключается, подогретый углеводород вводится в систему вместе с водяным паром. Менее чем через 0,03 с продукты реакции выходят из печи, охлаждаются до ~370 °С и подвергаются дальнейшему резкому охлаждению путем орошения водой.

Гидрогенолиз циклопентана исследован в интервале температур 125—330°С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Fe/AlzOs и Си/АЦОз. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Pt, 1% Pd, 0,075% Rh, 1 и 10% Ni, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Fe, а также по 0,1%; Ru, Os к Ir. В присутствии Pt- и Pd-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только и-пентана; Pd малоактивен и быстро отравляется, Fe- и Cu-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии Rh- и Ir-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только «-пентан; при повышении температуры увеличивался выход алканов состава Ci—Ci. На Со-, Ni-, Ru- и Os-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на № и Со уменьшается, а на Ru, Os, Rh и Ir —возрастает. Отмечают, что на Rh и Ir энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования н-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций к-пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии /А12Оз при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу , что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава Ci—d образуются вместе с я-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу.

При хранении и транспортировке бензина температура его обычно невысока, поэтому окисление углеводородов и образование пере-кисных соединений происходит весьма медленно. Перекисные соединения в таких условиях не накапливаются, а подвергаются дальнейшему окислению с образованием смолистых веществ.

Обрыв цепей такого типа наблюдается и на глубокой стадии окисления углеводорода, когда образовавшиеся продукты его окисления сами подвергаются дальнейшему окислению. Это приводит к тому, что из спиртов образуются гидроксипероксидные радикалы

Основным из недостатков технологического характера является ограничение температуры пиролиза и скорости теплового потока. Наибольшее влияние на процесс пиролиза нефтяных фракций оказывают температура и время контакта . От температуры зависит не только скорость реакций, но и их направление и состав образующихся продуктов. От скорости теплового потока зависит время контакта, которое оказывает существенное влияние на величину превращения, гак как первичные продукты реакции под влиянием тепла подвергаются дальнейшему распаду и взаимодействуют друг с другом.

Основным из недостатков технологического характера является ограничение температуры пиролиза и скорости теплового потока. Наибольшее влияние на процесс пиролиза нефтяных фракций оказывают температура и время контакта . От температуры зависит не только скорость реакций, но и их направление и состав образующихся продуктов. От скорости теплового потока зависит время контакта, которое оказывает существенное влияние на величину превращения, так как первичные продукты реакции под влиянием тепла подвергаются дальнейшему распаду и взаимодействуют друг с другом.

Технология пиролиза и закалки продуктов. В настоящее время промышленный пиролиз осуществляется почти исключительно в трубчатых печах. Этот способ имеет ряд существенных преимуществ: он хорошо изучен, его технология и аппаратурное оформление относительно просты и надежны, процесс легко поддается управлению и регулированию. Основные аппараты пиролизной установки: 1) трубчатая пиролизная печь, состоящая из радиант-ной и конвекционной камер; 2) закалочно-испарительный аппарат, в котором продукты пиролиза охлаждаются с большой скоростью;» 3) ряд аппаратов типа промывных колонн, в которых продукты подвергаются дальнейшему охлаждению, а тяжелая часть продукта конденсируется и отделяется- от газообразной части, поступающей на компримирование и далее на газоразделение.