Главная -> Словарь

Подвергаются дегидрированию

Образование феноксильных радикалов из фенолов в условиях окисления зафиксировано методом ЭПР . В условиях окисления феноксильные радикалы подвергаются дальнейшим превращениям.

2. Олефиновые углеводороды превращаются в соответствующие парафиновые углеводороды, которые подвергаются дальнейшим превращениям.

В 'зависимости от конкретного механизма реакции продукты ее могут ускорять стадии инициирования и обрыва цепей и вызывать новые реакции продолжения цепи. Поэтому с ростом глубины реакции могут и самоускоряться и самотормозиться. Так как в большинстве случаев радикалы, ведущие цепной процесс, могут вступать со сравнимыми скоростями в несколько различных реакций и первичные продукты подвергаются дальнейшим превращениям, обычно цепные процессы дают продукты сложного состава, хотя, как видно на примере термического распада этана, простое стехио-метрическое уравнение реакции отнюдь не указывает на нецепной механизм.

-«Ароматические углеводороды,"содержащиеся_ в сырье и образу,-ч-ющиёся в процессе ' кат'ал'й^йчёск'ого' рифбрмингау подвергаются дальнейшим превращениям, главным образом изомеризации и деал-килированию. Реакции изомеризации. оказывают существенное влияние на относительное содержание изомерных ароматических углеводородов в продуктах каталитического риформинга. Деалкилирова-ние позволяет увеличить выход низкомолекулярных ароматических углеводородов , представляющих наибольший интерес для'- нефтехимической промышленности. *

Рассмотренная схема изомеризации пергидроаценафтена является основной; однако, видимо, параллельно протекают и дополнительные превращения, несколько искажающие общую картину. Так,образование 1,3-диметиладамантана происходит не только кон-секутивным, но отчасти и параллельным путем, ибо небольшие количества этого углеводорода присутствуют уже в начальных стадиях реакции. Очевидно, это происходит благодаря параллельно протекающей реакции, где образующиеся ионы сразу же подвергаются дальнейшим превращениям . Однако роль таких превращений в данном случае невелика. Можно добавить, что углеводород А может и сразу по схеме с двумя реакционными центрами превратиться в этиладамантаны. минуя

Радикалы антиокислителя, образовавшиеся при взаимодействии его с перекисными радикалами углеводородов, подвергаются дальнейшим превращениям. Они могут рекомбинироваться в молекулу антиокислителя, снова обладающую ингибирующим действием. Молекула антиокислителя, следовательно, может задержать окисление значительного числа молекул углеводородов, поскольку обрывает реакции, идущие по цепному механизму, а также вследствие многократного участия во взаимодействии с перекисными радикалами. Антиокислитель, однако, реагирует не со всеми свободными радикалами; кроме того, он расходуется при дальнейших превращениях радикалов антиокислителя в молекулы других про-

В условиях обычного термического крекинга, особенно под давлением, диолефины являются весьма неустойчивыми соединениями и быстро подвергаются дальнейшим превращениям. При высокой концентрации олефинов вновь образовавшиеся диолефины вступают, очевидно, в различные реакции конденсации с олефинами с образованием циклоолефинов и дальнейшим превращением последних в нафтеновые или ароматические углеводороды.

остающиеся в жидкой фазе, подвергаются дальнейшим превраще-

Циклогексанол, циклогексанон, как и гидропероксид, являются промежуточными продуктами и в свою очередь подвергаются дальнейшим превращениям, вступая в различные реакции молекулярного, радикального и ионного типов.

В схеме показаны наименее прочные «мостиковые» связи, образование диоксида углерода, воды, метана и водорода с соответствующей ароматизацией жидких и твердых продуктов. Последние подвергаются дальнейшим превращениям — элиминированию остаточных функциональных групп и реакциям конденсации — с образованием коксового остатка.

Образовавшиеся продукты расщепления частично десорбируются, а частично подвергаются дальнейшим превращениям. Это объясняет вдвое меньшее количество тиофена в продуктах термодесорбции по сравнению со стехиометричес-ким, а также образование нафталина, дифенилсульфида, бензтиофенов.

С другой стороны, в процессе каталитического риформинга, как убедились Хэнсел и Стерба, алканы подвергаются гидрокрекингу и изомеризации и соответственно снижению пределов кипения. Циклопентаны изомеризуются в циклогексаны и совместно с природными циклогексанами подвергаются дегидрированию и превращаются в ароматику, при этом пределы кипения несколько повышаются по сравнению с пределами кипения для сырья.

Нафтеновые углеводороды. В присутствии алюмосиликатов нафтеновые углеводороды подвергаются дегидрированию и расщеплению С—С связей как в кольцах, так и в примыкающих к ним боковых цепях. При температурах выше 550° С решающую роль играет расщепление колец .

С серной кислотой плотностью 1840 кг/м^ при 20-30°С парафиновые и нафтеновые углеводороды заметно не реагируют. При более высокой температуре нафтеновые углеводороды, взаимодействуя с олеумом, подвергаются дегидрированию с последующим сульфированием ароматических углеводородов.

Алкйлциклогексаны с блокированными положениями, благодаря наличию в них четвертичного атома углерода , подвергаются дегидрированию на платиновых катализаторах при более высоких температурах, ^при которых ароматизация сопровождается перегруппировками . Так, при дегидрировании 1,1-димети!л-цшрюгексана и подобных ему соединений происходит элиминирова-ни§ метильной группы, в результате че,го образуются толуол и метн:

Перед проведением настоящего исследования обратная температурная зависимость скорости дезактивирования катализатора известна не была. Предложено объяснение этому факту, но без . каких-либо доказательств его справедливости. Оно состоит в TOM что на катализаторе идут две разные реакции. Одна из них пр01 текает с низкой энергией активации, ведет к образованию крупных молекул, которые с трудом покидают или вовсе не покидают большие полости катализатора через окна размером 0,1 нм. Эти крупные молекулы подвергаются дегидрированию с образованием кокса или многоядерных ароматических соединений. Другая реакция имеет значительно более высокую энергцю активации; при росте температуры идет лишь она. Это говорит 0 том, что при низких температурах взаимодействие пропилена с бензолом контролируется кинетикой и приводит к высокой кон-центрации пропилена вокруг активных центров на поверхности катализатора. При повышенных температурах, когда скорость ре. акции очень высока, процесс лимитируется массопередачей и концентрация пропилена у активных центров низка.

Бутилены. Подвергаются дегидрированию и расщеплению по Р-СВКЗИ С — С. Изобутилен более устойчив, чем бутилен.

ном в следующих направлениях: гексаметиленовые кольца подвергаются дегидрированию, превращаясь в бензольные; изолированные бензольные и гексаметиленовые кольца превращаются в конденсированные, би- и полициклические, преимущественно ароматические, структуры. Алифатические заместители в циклах подвергаются более или менее глубокому крекингу.

Нафтеновые углеводороды в условиях каталитического риформинга подвергаются дегидрированию, изомеризации, гидрированию, гидрокрекингу. Реакции при риформинге, например, метилциклогексана могут быть описаны следующей схемой :

Если борнеолы подвергаются дегидрированию в паровой фазе,

Циклопентаны в условиях каталитического крекинга более устойчивы, чем цнклогексаны. Поэтому' равновесие сильно сдвинуто вправо. Однако циклогексаны в этих условиях подвергаются дегидрированию в арены. Удаление продукта из сферы реакции смещает равновесие влево. Избирательность превращения циклогексана в бензол или метилциклопентан в конечном счете зависит от катализатора.

Низшие олефины в условиях пиролиза подвергаются дегидрированию, димеризации, дегидроконденса-ции по радикально-цепному и нецепному механизмам.