Главная -> Словарь

Подвергаются гидрированию

как последние резко тормозят процесс окисления. В зависимости от фракционного состава парафинов методом прямого окисления в присутствии борной кислоты могут быть получены спирты с числом углеродных атомов в молекуле от С10 до С28. Характерной особенностью рассматриваемого процесса является то, что исходные углеводороды почти не подвергаются деструкции, в силу чего молекулярный вес спирта полностью определяется молекулярным весом взятых на окисление углеводородов. Если в качестве целевого продукта хотят получить спирты С10—С20, то поступающие на окисление углеводороды должны выкипать в пределах 275— 320° С. Использование узких фракций парафинов вызвано не только стремлением получать максимальный выход целевых спиртов, но и обусловлено технологическими особенностями данного процесса. Из окисленного продукта спирты отгоняются от непрореагировавших углеводородов в виде борнокислых эфиров. При окислении парафинов более широкого состава хвостовые фракции углеводородов будут отгоняться вместе с борнокислыми эфи-рами и существенным образом влиять на чистоту товарных спиртов.

ляется восстановление неуглеводородных соединений, вследствие чего возрастает количество углеводородов и меняется их состав. Рассмотрим превращения углеводородов. Парафиновые углеводороды подвергаются деструкции и тем сильнее, чем выше температура . Большая склонность парафиновых углеводородов к деструкции отмечалась "• 32 при исследовании скорости разложения различных индивидуальных углеводородов.

шей степени, восстановлению. Для кислотных компонентов также более характерны процессы деструкции, но доля процессов восстановления больше, чем в случае основных компонентов. Нейтральные компоненты интенсивно восстанавливаются, в значительно меньшей степени подвергаются деструкции, а также приобретают основные или кислотные свойства, превращаясь соответственно в основания и фенолы. Этот последний процесс более характерен для нейтральных азотсодержащих соединений, чем для кислородсодержащих. Из кислородсодержащих соединений легче всего превращаются карбоновые кислоты, затем эфиры, а наиболее устойчивы фенолы.

Под влиянием термических и механических воздействий полимерные вязкостные присадки подвергаются деструкции; это приводит к снижению вязкости масел, загущенных такими присадками. Для предотвращения термической деструкции вязкостных присадок в масла вводят антиокислительные и многофункциональные присадки: ИП-22, АзНИИ-8, ЦИАТИМ-339, ДФ-1, АзНИИ-7, 2,4-диметил-6-грег-бутилфенол, ионол, продукты сухой перегонки древесины и др. .

. Все вязкостные полимерные присадки при нагревании или интенсивном механическом воздействии подвергаются деструкции, вследствие чего загущающая способность их падает . Чем выше молекулярный вес полимера, тем более он подвержен деструкции. По-лиметакрилаты и виниполы более подвержены деструкции, чем полиизобутилены.

Чем выше давление, применяемое при гидрокрекинге, тем медленнее дезактивируются катализаторы. Расход водорода при давлениях 50—150 ат значительно меньше, чем в модификациях гидрокрекинга при давлениях выше 200 ат, вследствие уменьшения глубины гидрирования моноциклических ароматических углеводородов. Полициклические же ароматические углеводороды в присутствии специальных катализаторов частично гидрируются и превращаются в производные тетралина; нафтеновые кольца его подвергаются деструкции с образованием алкилбензолов.

. При значительном содержании в подаваемом свежем газе пропана и более высококипящих парафиновых углеводородов, которые при температурах около 600° С подвергаются деструкции с образованием метана, расход водорода также увеличивается.

Влияние азотистых соединений. Органические соединения, содержащие азот, в условиях каталитического риформинга подвергаются деструкции, образуя аммиак и углеводороды. Наличие в сырье азотсодержащих соединений приводит к снижению скоростей реакций гидрокрекинга, изомеризации, дегидроциклизации и в несколько меньшей степени дегидрогенизации . В промышленной практике азотистые соединения обычно удаляются в процессе гидрогенизационного обессеривания сырья.

Органические соединения, содержащие азот, в условиях каталитического риформинга подвергаются деструкции, образуя аммиак и углеводороды. В присутствии азотсодержащих соединений снижаются скорости реакций гидрокрекинга, изомеризации, дегидро-циклизации и в несколько меньшей степени дегидрогенизации .

Характерной особенностью процесса изомар является проведение реакции изомеризации ароматических углеводородов в смеси с нафтеновыми углеводородами С8, содержание которых близко к их термодинамически равновесной концентрации. В таких условиях реакции гидрирование ароматических углеводородов протекать не должно. Однако, поскольку нафтеновые углеводороды частично подвергаются деструкции, незначительное гидрирование ароматических углеводородов С8 все же наблюдается.

газа; при этом расход водорода значительно возрастает — до 240 мол. % . При значительном содержании в подаваемом свежем газе пропана и более высококипящих парафиновых углеводородов, которые при температурах около 600 °С подвергаются деструкции с образованием метана, расход водорода также увеличивается.

Одновременно с разложением надмолекулярной структуры ядра ССЕ претерпевает изменения и сольватная оболочка ввиду адсорбции ее компонентов на активных центрах катализатора. Частицы смол подвергаются деструктивному гидрированию, распадаясь на отдельные фрагменты молекул. Эти фрагменты частично диффундируют в дисперсионную среду и, адсорбируясь на активных центрах, подвергаются гидрированию слабых связей, деметаллизации и обессериванию. Часть деметаллизованных и обессеренных фрагментов смол могут участвовать в формировании сольватных слоев вокруг новых частиц низкомолекулярных асфальтенов.

Очищенные эфиры подвергаются гидрированию, которое осуществляется в непрерывно действующих реакторах при условиях, описанных выше. Существенным для описываемой установки является то, что для гидрирования используется водород, полученный конверсией углеводородных газов.

дов и кетонов) подвергаются гидрированию. Очищенные спирты разгоняются на узкие товарные фракции. Спирты в основном первичные нормального строения; содержание пзоспиртов не превышает 15 —20%.

Адсорбция атомов углерода на соседних металлических центрах сопровождается разрывом связей С — Н. Дальнейшая дегидрогенизация атомов углерода приводит к образованию кратных связей углерод;— металл, что обуславливает ослабление связей С— С и в конечном счете их. разрыв. Образующиеся фрагменты подвергаются гидрированию в метан. Предполагают, что при гидрогенолизе более высокомолекулярных парафинов образуются несколько иные про-

Если при действии серусодержащих соединений на алюмоплати-новый катализатор происходит частичное превращение платины в сульфид PIS , то это еще не означает полной дезактивации осерненной части металла. Так, поданным сульфиды платины катализируют селективное гидрирование диолефинов и циклодиенов в более стабильные углеводороды с одной двойной связью. Возможно, что ненасыщенные поверхностные соединения, ответственные за образование кокса на платине, подвергаются гидрированию на сульфиде этого металла, что может способствовать снижению коксо-образования. •

Промышленный катализатор Pt—1г/А12О3 по активности и стабильности в условиях риформинга превосходит не только катализатор Pt/Al2O3, но и Pt—Re/Al2O3 . Высокая стабильность катализатора Pt—Ir/AI2O3 обусловлена тем, что скорость коксообразования на нем значительно меньше, чем на катализаторе Pt/Al2O3 . Даже при незначительном содержании иридия в катализаторе подавляется коксообразовацие . Подобный эффект можно объяснить тем, что образующиеся на платине ненасыщенные соединения, являющиеся источником коксообразования, мигрируют к иридиевым поверхностным центрам, на которых подвергаются гидрированию или гидрогенолизу .

Для сохранения потенциального ресурса товарного дизельного топлива высокоароматизированные продукты - экстракт деароматизации, легкий газойль каталитического крекинга, газойли термических процессов подвергаются гидрированию по известным технологиям.

Сильный яд для платиновых катализаторов — азот. В условиях риформинга азотсодержащие соединения подвергаются гидрированию, образуя аммиак. Последний, адсорбируясь на кислотных центрах катализатора, подавляет его активность в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Максимально допустимое содержание азота в бензиновых фракциях, поступающих на установки риформинга, составляет 2-10~4% при работе на алюмоплатино-вых катализаторах и менее 1-10~4% — на полиметаллических катализаторах.

Последние затем деалкилируются. Алкилароматические углеводороды претерпевают реакции изомеризации, гидродеалкилирования и гидрирования с последующим распадом кольца. Полициклические ароматические углеводороды подвергаются гидрированию, в результате чего получаются нафтеноароматические углеводороды. Парафиновые углеводороды расщепляются со значительным образованием изопарафиновых углеводородов (54))).

Водород присоединяется к алкенам при комнатной температуре в присутствии тонкоизмельченной платины или палладия. Реакция имеет аналитическое значение. Арены в этих условиях не подвергаются гидрированию, и таким путем можно определить содержание алкенов, например, в крекинг-бензинах.

Серусодержащие соединения нефти довольно легко подвергаются гидрированию с разрушением связи между атомами серы и углерода, так как энергия этой связи в 1,5 раза меньше, чем связи С—С. Кроме того, в катализаторном комплексе на поверхности MoS2 энергия связи серы и углерода составляет 23 кДж/моль, что примерно в 10 раз меньше, чем энергия связи С—С в этом комплексе.