Главная -> Словарь

Подвергаются химическим

Асфальтены и смолы. Это наиболее высокомолекулярные компо-нефтяных остатков, создающие сложные технологические проб-.

Термическое обессеривание. Впервые опыты по термическому .обессериванию нефтяного углерода были проведены Красюковым с сотр. . Они показали, что при 1300 °С и выше в присутствии активных газов, а также в нейтральной среде нефтяные углероды подвергаются глубокому обессериванию тем в большей степени, чем выше температура обессеривания и чем дольше выдержка углерода при этой температуре. В дальнейшем автором, Красюковым, Ивановым и Крыловым было установлено, что кинетика процесса обессеривания нефтяных углеродов в общем случае определяется скоростью теплопередачи, температурой, длительностью и энергией активации процесса. При этом возможны три варианта:

Термическое обессеривание. Впервые опыты по термическому обессериванпю нефтяного кокса были проведены А. Ф. Красюко-вым с сотр. в 1953—1955 гг. Они показали, что при 1300 °С и выше, как в присутствии активных газов, так и в нейтральной среде нефтяные коксы подвергаются глубокому обессериванию тем в большей степени, чем выше температура обессеривания и чем дольше выдержка кокса при этой температуре. В дальнейшем полученные результаты были уточнены автором, а также А. Ф. Красюковым, А. В. Ивановым н 'В. Н. Крыловым. Однако для разработки технологии обессерпваппя нефтяных коксов этих данных было совершенно недостаточно. Не были изучены в должной мере кинетика обессерпвапня коксов различного происхождения, влияние зольных компонентов па процесс обессеривапия, концентрация серы в исходном коксе, давление и другие факторы. Поэтому в дальнейшем специально исследовались коксы, полученные в лабораторных условиях из различного сырья, промышленные образцы с установок замедленного и непрерывного коксования, а также предварительно сульфурированные по методу, описанному в работе . Предварительно было установлено, что в коксах с высоким содержанием серы наряду с химически связанной присутствует н адсорбированная сера.

тах концентрируется от 70 до 90% всех содержащихся в сырой нефти сераорганических соединений, если только они не подвергаются глубокому разложению при перегонке. Изучение процессов термического крекинга показало, что наиболее термически стойкими являются меркаптаны и тиофены, менее стойки органические сульфиды и дисульфиды, которые в условиях термического крекинга превращаются главным образом в меркаптаны с выделением элементарной серы . Они показали, что при 1300 °С и выше в присутствии активных газов, а также в нейтральной среде нефтяные углероды подвергаются глубокому обессериванию тем в большей степени, чем выше температура обессеривания и чем дольше выдержка углерода при этой температуре. В дальнейшем автором, Красюковым, Ивановым и Крыловым было установлено, что кинетика процесса обессеривания нефтяных углеродов в общем случае определяется скоростью теплопередачи, температурой, длительностью и энергией активации процесса. При этом возможны три варианта: :

Термическое обессеривание. Впервые опыты по термическому обессериванию нефтяного кокса были проведены А. Ф. Красюко-вым с сотр. в 1953—1955 гг. Они показали, что при 1300 °С и выше,, как в присутствии активных газов, так и в нейтральной среде нефтяные коксы подвергаются глубокому обессериванию тем в большей степени, чем выше температура обессеривания и чем дольше выдержка кокса при этой температуре. В дальнейшем полученные результаты были уточнены автором, а также А. Ф. Красюковым,, А. В. Ивановым и

Масла гидрокрекинга представляют собой высококачественную основу товарных многофункциональных мо — торн ых масел, а также ряда энергетических и индустриальных масел. В маслах гидрок — рекияга нет естественных ингибиторов окисления, поскольку в жестких условиях процесса они подвергаются химическим превра — щениям. Поэтому в масла гидрокрекинга вводят антиокислительные прис адки. Выход и качество масел зависят от условий гидрокрекинга, типа катализатора и природы сырья. Выход гидрокрекированного масла обычно не превышает 70 % масс., а масла с индексом вязкости выши 110 составляет 40 — 60 % масс.

Поэтому к высшим спиртам оксосинтеза предъявляются высокие требования. В них не допускается наличие примесей , которые легко подвергаются химическим превращениям и обусловливают нестабильность пластификатора и пластиката.

Механизм образования нагаров. Большая часть бензина полностью испаряется во впускном трубопроводе двигателя. В парообразном состоянии углеводороды бензина не подвергаются химическим превращениям в предпламенный период и сгорают, не образуя большого количества нагара. Некоторая часть бензина не успевает испариться во впускном трубопроводе и в виде отдельных капелек, иногда в виде тумана попадает в камеры сгорания. Находясь в жидкой фазе, высококипящие углеводороды под действием температуры в предпламен-

ДИССОЦИАЦИЯ В КАМЕРЕ СГОРАНИЯ. При высоких т-рах , газообразные продукты сгорания подвергаются химическим превращениям,. которые протекают с поглощением тепла. Это процессы частичного распада СО2 и ШО на простые вещества, радикалы и атомы, а также эндотермические реакции обмена. Чем выше т-ра продуктов сгорания, тем больше потери тепла на диссоциацию и реакции обмена.

В СССР и во всем мире среди добываемых нефтей преобладают сернистые и высокосернистые нефти. В европейской части Союза и в странах Европы, а также в Японии нефтеперерабатывающие заводы работают по схеме неглубокой переработки нефти. В этих странах около половины всей нефти, а именно высркокипящие фракции пока еще в малой степени подвергаются химическим превращениям и передаются с высоким содержанием серы, почти без обработки, на сжигание. В 1970 г. в СССР при сжигании всего сернистого мазута в атмосферу выделилось 3,6 млн. т сернистого ангидрида .

Нейтральные смолы под влиянием нагрева, освещения, под действием кислот легко подвергаются химическим превращениям, уплотняются и превращаются в асфальтены.

О глубине превращения остатков судили по количеству выделившегося газа и образовавшихся углеводородов, выкипающих ниже 350° С, а также по компонентному составу остатков выше 350° С. Результаты анализов приведены в табл. 49. Из этих данных следует, что остатки выше 350° С высокопарафинистых несернистых нефтей месторождений Котуртепе, Узень и Жетыбай при нагревании в течение 60 час. при 300° С практически не подвергаются химическим изменениям; в отдельных случаях после длительного нагревания становится заметной тенденция к повышению содержания смол, а для более циклической барсакельмес-ской нефти заметным становится увеличение доли асфальтенов в суммарном содержании смолисто-асфальтеновых веществ. При той же температуре в остатке выше 350° С сернистой высокоароматической шуртепинской нефти наблюдается сильное разложение смолы с выделением газа и постепенным увеличением доли асфальтенов в смолисто-асфальтеновой части более чем в 2 раза. Эти данные хорошо согласуются с ранее полученными результатами для других нефтей. В остатке при низких температурах наблюдается определенная закономерность нарастания концентрации смол до определенной критической величины .

Сравнение реакционной способности углеводородов разных кла предельные же углеводороды становятся весьма нестойкими и легко подвергаются химическим превращениям. Толуол оказывается более-термически стойким, чем к-гептан . В присутствии катализаторов реакционная способность предельных углеводородов проявляется при значительно более низких температурах. Реакционная способность парафиновых углеводородов при высоких температурах возрастает с увеличением молекулярного веса углеводородов. Низший член парафиновых углеводородов — метан — начинает в заметной степени подвергаться термическому разложению лишь при температурах выше 900° С , к-гексан разлагается уже при 520° С , а твердые парафины крекируются при 400° С.

Возникшие ассоциаты продолжают расти до размеров, определяемых физико-химическими свойствами дисперсионной среды и дисперсной фазы, и затем коагулируют. Важное значение имеет геометрия молекул, составляющих дисперсную фазу . Наиболее упорядоченная укладка в ассоциате будет в том случае, если молекулы полициклических ароматических углеводородов упорядочены в двумерной плоскости. В случае пространственной конфигурации мошекул ароматических углеводородов будут формироваться рыхлые бессистемные коагуляты. Образующиеся за счет сил межмолекулярного взаимодействия ассоциаты на более поздних стадиях подвергаются химическим превращениям. Появление при этом сшивок между молекулами в кристаллите в дальнейшем сильно затрудняет их растворение, а на более глубоких стадиях делает его невозможным.

Сравнение реакционной способности углеводородов разных классов показывает, как сильно она зависит от температуры. Так, например, при нормальной температуре продельные углеводороды химически наиболее стойки из всех классом углеводородов, а при температуре 500—800° наиболее стойки ароматические углеводороды, продельные же углеводороды становятся весьма нестойкими и легко подвергаются химическим превращениям. Толуол оказывается более термически стойким, чем д-гептан I26J. В присутствии катализаторов реакционная способность предельных углеводородов проявляется при значительно более низких температурах. Реакционная способность парафиновых углеводородов при высоких температурах возрастает с увеличением молекулярного веса углеводородов. Низший член парафиновых углеводородов — метан — начинает в заметной степени подвергаться термическому разложению лишь при температурах выше 900° , н-гексап разлагается уже при 520° , а твердые парафины крекируются при 400°.

Возникшие ассоциаты продолжают расти до размеров, определяемых физико-химическими свойствами дисперсионной среды и дисперсной фазы, и затем коагулируют. Важное значение имеет геометрия молекул, составляющих дисперсную фазу . Наиболее упорядоченная укладка .в ассоциате будет в том случае, если молекулы полициклических ароматических углеводородов упорядочены в двумерной плоскости. В случае пространственной конфигурации молекул ароматических углеводородов будут формироваться рыхлые бессистемные коагуляты. Образующиеся за счет сил межмолекулярного взаимодействия ассоциаты на более поздних стадиях подвергаются химическим превращениям. Появление при этом сшивок между молекулами в кристаллите в дальнейшем сильно затрудняет их растворение, а на более глубоких стадиях делает его невозможным.