Главная -> Словарь

Подвергают частичной

При незначительной скорости инициирования действительная длина цепи N может быть в несколько раз больше средней длины цепи. Это не значит, что продукты не получаются преимущественно по механизму с участием свободных радикалов, так как в результате одного начального расщепления углеводорода на свободные радикалы получается 2N молекул продукта, тогда как одна молекулярная перегруппировка даст 2 молекулы продукта. В действительности, средняя длина цепи характеризует отношение продуктов, полученных молекулярными реакциями и реакциями свободных радикалов. Практически углеводороды в различных условиях имеют среднюю длину цепи от 2 до 20. Найденные относительные скорости этапов в реакциях свободных радикалов заставляют признать, что при цепном механизме должны быть достаточно длинные цепи. Поэтому, если максимально ингибированная скорость является действительно скоростью молекулярной реакции, то нужно допустить, что начальное расщепление радикала происходит менее часто, чем молекулярная перегруппировка. Используя окись азота, удалось установить тот несомненный факт, что значительная доля продуктов разложения углеводородов обусловлена наличием цепного механизма, вместе с тем, наличие или отсутствие прямой молекулярной реакции, сопровождающей цепной процесс, еще окончательно не доказано. На практике все такие реакции проводятся в условиях глубокой конверсии, когда продукты подвергаются вторичным превращениям. При разложении различ-2*

В начальной стадии реакции, до разложения с выделением сероводорода, отношение водород: углерод остается постоянным; это справедливо и для вулканизации каучука, включая образование эбонита с высоким содержанием серы. При более высоких температурах бутилены и бутадиены с серой подвергаются вторичным реакциям с образованием тиофена .

В результате атмосферной перегонки нефти при 350—370° С остается мазут, для перегонки которого необходимо подобрать условия, исключающие возможность крекинга и способствующие отбору максимального количества дистиллятов. Самым распространенным методом выделения фракций из мазута является перегонка в вакууме. Вакуум понижает температуру кипения углеводородов и тем самым позволяет при 410—420° С отобрать дистилляты, имеющие температуры кипения до 500° С . Конечно, нагрев мазута до 420° С сопровождается некоторым крекингом углеводородов, но если получаемые дистилляты затем подвергаются вторичным методам переработки, то присутствие следов непредельных углеводородов не оказывает существенного влияния. При получении масляных дистиллятов разложение их сводят к минимуму, повышая расход водяного пара, снижая перепад давления в вакуумной колонне и т. д. Существующими методами удается поддерживать остаточное давление в ректификационных колоннах 20—60 мм рт. ст. Наиболее резкое снижение температуры кипения углеводородов наблюдается при остаточном давлении ниже 50 мм рт. ст. Следовательно, целесообразно применять самый высокий вакуум, какой только можно создать существующими в настоящее время методами.

Способность к распаду у моноалкилбензолов возрастает с увеличением цепи алкила. Так, при 500° С толуол распадается лишь на 1%, этилСензол на 11%, а к-пропилбензол на 43%. При изо-строевии алкнлыюй цепи распад значительно ускоряется; например, в тех жз условиях изопропилбензол распадается на 83,5%. Ярким примером влияния строения алкила являются результаты крекинга первичного, вторичного и третичного бутилбензола. Первичный эутилбензол распадается на 13,9%, вторичный на 49,2%, а третичный на 80,4%. Во всех случаях алкилбензолы распадаются с образованием бензола и с отщеплением боковой цени, сопровождающимся образованием олефинов, которые уже далее подвергаются вторичным реакциям. Полиметилированные бензолы распадаются аналогично алкилбензолам, но только значительно медленнее. Они подвержены реакциям изомеризации, происходящим в результате перераспределения метальных радикалов.

Полученные результаты можно объяснить тем, что сера из бензина удаляется в две стадии. На первой стадии происходит разрыв связей R—S в молекулах R—S—R'. Степень обессеривания на этой стадии не зависит от температуры. На второй стадии сернистые продукты первичного распада подвергаются вторичным реакциям без изменения числа углеродных атомов в молекуле. Интенсивность реакции во второй стадии зависит от температуры: константа скорости при 470 °С втрое выше, чем при 530 °С. Это объясняется, видимо, лучшим протеканием реакции перераспределения водорода при низких температурах крекинга.

Другой метод заключается в том, что первичные продукты крекинга тем или иным способом выводятся из сферы реакции и не подвергаются вторичным превращениям. Так например, при изучении механизма крекинга метана Сторч применил следующий метод лрекинг метана осуществлялся с помощью раскаленной угольной (((нити в середине колбы, погруженной в жидкий воздух. Образующийся при крекинге метана этан конденсировался на стенках колбы и выводился тем самым из сферы реакции. Таким путем Сторчу удалось в одном из опытов превратить метан в этан с выходом, равным 95% от теории.

Так как в условиях крекинга в паровой фазе крекинг-газы почти не подвергаются вторичным реакциям, то количество их, а также содержание в них олефинов оказываются большими. На рис. 1 показано влияние давления на образование газов при крекинге газойля.

акции и они подвергаются вторичным превращениям.

Такое течение процесса находится в полном соответствии с его кинетикой. Вся поверхность катализатора покрыта реагирующим пиненом, продукты реакции по мере своего образования немедленно десорбируются и, следовательно, не подвергаются вторичным превращениям.

пинена, начинает задерживаться десорбция всех продуктов реакции и они подвергаются вторичным превращениям.

При эксплуатации установок для каталитической изомеризации пинена надо иметь в виду, что изомеризация 1 кг пинена в камфен связана с выделением около 335 кДж тепла, а в лимонен около 290 кДж . Если это тепло недостаточно быстро отводится с поверхности частиц катализатора, то превращение может ускориться из-за местного перегрева и скорость диффузии пинена к поверхности катализатора окажется меньше скорости реакции. В результате задержавшиеся на поверхности частицы камфена и лимонена подвергаются вторичным превращениям, в том числе полимеризации. А эта последняя реакция протекает с выделением 1000— 1200 кДж на 1 кг прореагировавшего вещества, что приводит к дальнейшему ускорению реакции, которая может принять исключительно бурный характер.

Малеиновый ангидрид может отделяться также другим способом. Выходящие из печи пары подвергают частичной конденсации в холодильнике, где-поддерживается температура около 60°. Большая часть малеиновой кислоты и малеинового ангидрида при этом конденсируется, а оставшиеся пары поглощаются каким-либо неводным растворителем, например дибутилфтала-том. Для перевода малеиновой кислоты в ангидрид конденсат обезвоживают азеотропной перегонкой с применением ксилола. Обезвоживание открытым нагревом не может применяться, так как малеиповая кислота при нагрева-

На промышленных битумных установках газообразные продукты окисления подвергают частичной конденсации и очистке. Обычно их промывают водой либо масляной фракцией для удаления ядовитых и резко пахнущих веществ, а также для улавливания углеводородного дистиллята . Парообразные продукты окисления представляют собой тонкие аэрозоли. Они легко поглощаются при противоточной абсорбции, адсорбции или электростатическом осаждении. Наиболее удачный способ удаления этих аэрозолей — сжигание в присутствии катализатора , суспензированного на гранулах окиси алюминия . Преимуществом такого способа является беспламенное низкотемпературное окисление горючих материалов и полное сжигание даже следов этих веществ и сероводорода.

Освобожденная от растворителя неароматическая часть катализата называется рафинатом, она обычно представляет собой смесь. парафиновых углеводородов нормального и изостроения с небольшими количествами неизвлеченных ароматических и непрореагировавших нафтеновых углеводородов. Например, рафинат, полученный после извлечения бензольно-толуольной фракции, имел следующий групповой состав: изопарафины 51,7% , н-пара-фины 36,5% , пятичленные нафтены 10,7% , ароматические 1,1% . Рафинат используют как сырье пиролиза и как растворитель. Бензол и толуол разделяют четкой ректификацией. Значительно сложнее схема разделения ароматических углеводородов Сз . Необходимость раздельного получения этих углеводородов диктуется их последующим применением. В настоящее время из изомеров ксилола наибольшим спросом пользуется я-ксилол, являющийся исходным сырьем для производства фталевой кислоты и ее эфиров . Исходя из этих соображений о- и .м-ксилолы иногда подвергают частичной изомеризации в «-ксилол. о-Ксилол используют для получения смол и пластификаторов, л-ксилол применяют в производстве полиэфиров. Этилбензолы подвергают дегидрированию до стирола для последующего получения каучука и пластических масс.

раты подвергают частичной или полной разборке. Полная раз-

подвергают частичной высолке для разделения на ядро и под-

Этот мыльный клей подвергают частичной высолке, как и при

подвергают частичной высолке , как и при варке

Различают однократную, многократную и постепенную конденсацию. Однократную конденсацию осуществляют в одну ступень, многократную ведут последовательными ступенями, в каждой из которых пары частично конденсируют, отводят образовавшуюся жидкую фазу, а оставшиеся пары подвергают частичной конденсации в последующей ступени. При этом паровая фаза обогащается легколетучими компонентами, однако выход их уменьшается по мере увеличения числа ступеней. Постепенная конденсация осуществляется так, что образовавшаяся жидкость отводится из системы непрерывно по мере ее образования.

В отстоявшееся ядро осторожно при кипячении острым паром добавляют воду, разваривают его до мыльного клея, после чего подвергают частичной высолке для разделения на ядро и под-мыльный клей.

Ядро после второй полной высолки разваривают с водой, превращая в мыльный клей, содержащий 50—52% жирных кислот. Этот мыльный клей подвергают частичной высолке, как и при варке хозяйственного мыла косвенным методом. Количество воды, добавляемой в котел при разварке ядра до мыльного клея, находят по формуле

Остаток свободной едкой щелочи к концу омыления зависит от того, какой обработке подвергается мыльный клей. Если жировое сырье, примененное для варки мыла, было достаточно светлое и чистое, то по окончании омыления полученный мыльный клей подвергают частичной высолке , как и при варке мыла из нейтральных жиров. Если же загруженные в котел жировое сырье и щелочи недостаточно чистые и светлые, то в котле проводят дополнительные операции по их очистке. Для этого делают полное высаливание мыльного клея раствором соли или смесью поваренной соли и едкого натра.