Главная -> Словарь

Подвергают вторичной

Остаток от перегонки с водяным паром, плавящийся при 38°, подвергают вакуумной перегонке. При остаточном давлении 10 мм рт. ст. он кипит при 140°. Это вещество было получено еще в опытах по пер-хлорированию углеводородов в тех случаях, когда температура реакции в запаянной трубке значительно превышала 200)°.

Процесс гидрирования осуществляется в 3 реакторах с мешалками при температуре около 170 °С, давлении 1—1,7 МПа в присутствии суспензированного палладиевого катализатора, осажденного на угле. Степень превращения 99,9%, при этом выход циклогексанкарбоновой кислоты близок к теоретическому. Гидро-генизат отделяют от катализатора и подвергают вакуумной перегонке. Дистиллированная циклогексанкарбоновая кислота направляется затем на стадию нитрозирования. В качестве нитрозирующего агента используется 73%-ный раствор нитрозилсерной кислоты в серной кислоте, получаемый окислением аммиака кислородом воздуха на платинородиевом катализаторе с последующей абсорбцией образующихся окислов азота в олеуме.

2. При переработке относительно небогатых парафином сернистых нефтей типа туимазинскои, ромашкинскои и др. применяют такую схему, по которой одновременно производят парафины и минеральные смазочные масла. По этой схеме на АВТ получают масляные фракции 300—400 °С, 350—420°С, 420—500 °С и остаток от перегонки — гудрон. Масляные фракции очищают фенолом от низкоиндексных компонентов . Гудрон деасфальтизируют пропаном и очищают фенолом или парными растворителями. Рафинаты поступают на депарафи-низацию избирательными растворителями. Депарафинированные продукты направляют на производство масел, а гачи и петрола-тумы — на производство парафина и церезина. При этом в большинстве случаев гачи фракций 300—400 и 350—420 °С обезмасли-вают избирательными растворителями, а гачи фракции 420—500°С и широкой фракции 370—500 °С подвергают вакуумной перегонке для выделения фракции к. к. 460 °С„

состав. Для его нахождения исследуемые продукты последовательно подвергают глубокому обезмасливанию , затем их разделяют методом дробной кристаллизации на узкие фракции, различающиеся по температурам плавления . Каждую из полученных фракций подвергают вакуумной перегонке из колбы Вюрца или Кляйзена при остаточном давлении 1,33 — 0,66 кПа , отбирая 25 — 50-градусные фракции . Полученные узкие фракции разделяют карбамидом на компоненты, образующие и не образующие с ним комплекс , которые затем подвергают адсорбционному разделению на силикагеле , определяя групповой химический состав. После каждой стадии разделения определяют температуру плавления и структуру полученных компонентов.

При получении сырья для каталитического крекинга указанным методом необходимо учитывать содержание тяжелых металлов в получаемом дистилляте. Для снижения содержания металлов этот дистиллят подвергают вакуумной разгонке.

Первый поток используют в качестве пастообразователя, а второй обрабатывают осадителем и выделившийся шлам с содержанием до 50% твердых частиц газифицируют для получения водорода. Жидкий продукт, остающийся после отделения шлама, подвергают вакуумной разгонке с получением тяжелого дистиллята и остатка, используемого в качестве котельного топлива.

В настоящее время в связи с.переводом части установок каталитического крекинга на переработку тяжелых вакуумных дистиллятов мазут подвергают вакуумной перегонке, а на термический крекинг направляют полугудрон или гудрон. Комбинированная переработка мазута на установках каталитического и термического крекинга позволяет повысить отбор светлых продуктов на перерабатываемую нефть и улучшить качество получаемых бензинов . Перевод крекинг-установок на переработку гудрона снижает общий объем термического крекинга и уменьшает ресурсы газов, получаемых при термическом крекинге, однако при этом увеличивается количество газообразных углеводородов, получаемых с установок каталитического крекинга,

Помимо прямого обессеривания остатков существуют и косвенные способы. Мазут подвергают вакуумной перегонке, а получаемый вакуумный газойль после гидроочистки смешивают с гудроном. Однако при этом удается выделить только 40—50% серы. Из других методов косвенного обессеривания можно назвать коксование тяжелых сернистых остатков с последующим гидрообессери-ванием тяжелой части дистиллята коксования; при рациональном использовании получаемого сернистого кокса данный метод может быть достаточно эффективным.

килат дистиллируют с отбором в I колонне непрореагировавших тримеров пропилена , во II колонне - Ф, в III колонне - целевых моно-ВАФ. ; кубовый остаток подвергают вакуумной дистилляции в пленочном испарителе с отбором небольшого количества ди-ВАФ Реакции Ф с олефинами протекают, согласно термодинамическим расчетам и экспериментальным данным, с выделением теплоты ~ 84-96 кДж/моль. Учитывая невысокую термохимическую стабильность СФК, обусловленную их десульфирова-нием уже при t 100°C и малую теплопроводность , особое внимание при конструировании промышленных реакторов алкилирования Ф олефинами уделялось отводу теплоты этой экзотермической реакции. При недостаточно эффективном отводе теплоты t°C реакции повышается даже внутри одной гранулы СФК, не говоря уже о плотном слое Кт. Повышение t°C увеличивает скорость алкилирования, т.е. скорость образования ВАФ, и, соответственно, выделение дополнительного количества теплоты, что ведет к дальнейшему подъему t°C процесса. В результате такого увеличения t°C активизируется процесс десульфирования СФК и снижается его каталитическое действие.

Крекинг-остаток, выводимый с низа К-4, подвергают вакуумной разгонке в колонне К-5 на вакуумный термогазойль и вакуум-отогнан-ный дистиллятный крекинг-остаток.

В связи с этим нами изучена возможность применения про-1"зсса окисления по схеме, обеспечивающей повышенное содержание ароматических компонентов в получаемом сырье коксования: мазут или легкий гудрон разделяют на две части, одну окисляют и затем смешивают с другой, смесь подвергают вакуумной перегонке. Предварительное окисление обеспечивает превращение ароматических углеводородов в более высококипящие соединения, которые в процессе последующей перегонки не отгоняются и переходят в остаток /9/. Меняя глубину окисления, соотношение окисленного и неокисленного компонентов, глуби-' ну вакуумной перегонки, можно регулировать свойства остатка. При окислении мазута до температуры размягчения по КиШ 60-70°С и смешении его с неокисленным мазутом в соотношении 20:80 с последующей перегонкой с получением остатка, выкипающего выше 500°С, который соответствует по свойствам дорожному битуму .

Хлорированные продукты, отбираемые из колонки 14, собираются в сосуде 22. Так как эти продукты представляют собой смесь моно- и дихлоридов , их подвергают вторичной ректификации в нескольких колонках. Сначала в колонке 23 отделяют монохлорид от ди- и полихлоридов. Монохлорид отгоняется в качестве головного погона, а ди-и полихлорид переходят в остаток. Первые, если в этом возникает необходимость, могут быть дополнительно прохлорированы для превращения в дихлор'иды! Для этого через вентиль 34 насосом 27 они возвращаются через расходомер и нагреватель 33 снова в процесс.

Широкие фракции прямогонных бензинов подвергают вторичной перегонке на блоках установок AT и АВТ или на специальных установках вторичной перегонки с получением широкой утяжеленной или узких бензиновых фракций, используемых в качестве сырья каталитического риформинга. В зависимости от состава нефти, ассортимента нефтепродуктов и принятой поточной схемы переработки нефти на блоках и установках вторичной перегонки бензинов получают следующие фракции:

фильтрата раствора целевого депарафинированного продукта. Полученный при первой ступени обработки гач разбавляют свежим растворителем и подвергают вторичной фильтрации или центрифугированию при более высоких температурах, чем на первой ступени обработки. Полученный при вторичной обработке гача фильтрат, содержащий масло с повышенной температурой застывания, добавляют к исходному продукту и вместе с ним обрабатывают на первой ступени процесса при конечной температуре депарафинизации.

в 1 ч. Продукт выводят при температуре 700—950° С . Газ, полученный в первой ступени каталитической конверсии, подвергают вторичной каталитической конверсии при том же давлении в присутствии окисляющего газа. Остаточный газ рециркулирует в первую ступень каталитической конверсии

Сырые нефти обычно содержат большой процент асфальтенов , от которых невозможно избавиться простой перегонкой, и нафтеновых кислот, которые удаляются при перегонке в присутствии каустической соды. Масляные фракции выделяются перегонкой, но зачастую они настолько широки, что возникает потребность во вторичной ректификации. Очистка с применением селективных растворителей заменила очистку с применением серной кислоты и каустической соды. Очищенные широкие фракции подвергают вторичной перегонке и, в случае необходимости, — контактной очистке или перколя-ции для улучшения цвета. Гамма продуктов включает самые различные масла — от предназначенных для использования при низких температурах и имеющих вязкость 7 сп при 38° С до тяжелых компаундных масел вязкостью 32 сп при 99° С . Масла из нефтей, не содержащих парафины, характеризуются меньшими коксовыми числами и меньшей тенденцией к коксообразованию, чем парафи-нистые дистилляты, но первые менее устойчивы против окисления.

Около 10 г масла кипятятся % часа о 25 см3 полунормальной спиртовой калийной щелочи с обратным холодильником. Затем вводят 20 см3 воды и кипятят еще раз. Остывший раствор переносится в делительную воронку, колба споласкивается 50%-ным спиртом и 50 см3 нефтяного эфира. После основательного взбалтывания смеси дают отстояться и сниртовый раствор мыла отделяется, а нефтяной эфир дважды промывается 50%-ным спиртом, который присоединяется к основному мыльному раствору. Мыльный раствор удерживает еще часть минеральных масел, и их извлекают, встряхивая 2—3 раза с нефтяным эфиром . Окончательно все соединенные вытяжки нефтяным эфиром промываются встряхиванием 2—з раза с 50%-ным спиртом. Удалив нефтяной эфир из тарированной чашечки, ее взвешивают и узнают вес минерального масла. Если в масляном остатке оказалась вода, его смешивают с несколькими см3 крепкою спирта и удаляют последний нагреванием. Спирт увлекает с собой и воду. Вычитая из взятой навески вес полученного минерального масла, определяют количество жирных масел. В случае сомнения — все ли жирное масло обмылилось и действительно ли вполне чисто минеральное масло, его подвергают вторичной обработке таким же образом.

Нафталин выделяется из его фракции при замораживании в виде кристаллической крупы, которая может быть отфильтрована. Фильтрат при обработке кислотой вновь выделяет порцию нафталина. Анализ производится следующим образом: 200—300 г среднего масла перегоняются из колбы с небольшой дефлегмационной трубкой, причем собирается фракция 190—250°. Полученную фракцию пробуют закристаллизовать при 0° и частом помешивании. Если кристаллы нафталина при атом не выпадают, или если их слишком мало, фракцию подвергают вторичной перегонке в тех же условиях, опять собирая то, что перейдет от 190 до 250°. Обыкновенно после вторичной перегонки при 0°, еще лучше при —10°, вся масба густеет от выделившегося нафталина, который отсасывают на Бюхнеровской воронке. Фильтрат опять подвергается перегонке, причем собирается фракция 190—240°. Обыкновенно при охлаждении нафталина выделяется мало, а потому правильнее полученную фракцию смешать с равным объемом нефтяного эфира и очистить 5% серной кислоты. После отгонки растворителя из промытого водой рафината, охлаждение выделяет много нафталина, который присоединяется к глав-зюй порции. Сырой нафталин отжимается на пористой пластинке и взвешивается. Более чистый продукт получается возгонкой по обычным правилам для этой операции.

Дебутанизированный бензин подвергают вторичной перегонке для получения узких фракций, используемых в качестве сырья каталитического риформинга. В колонне 16 из него отбирают фракцию С5 — 105 °С. Пары этой фракции, отводимые сверху колонны, конденсируют в аппарате воздушного охлаждения. Часть конденсата используют в качестве острого орошения колонны 16, избытком загружают колонну 18. Имеется возможность часть сырья в колонну 18 подать в парах. С верха колонны 18

По способу, разработанному А. И. Скобло, весь отгон, полученный при однократном испарении сырья в чистом виде или в смеси с керосином, подвергают вторичной перегонке и разделяют на фракции, из которых путем компаундирования составляют масла требуемых качеств. Этот способ определения содержания масляных фракций в мазутах имеет следующие преимущества по сравнению с вакуумной, газовой и паровой перегонками: глубокий отгон, отсутствие разложения и приближение к заводским условиям. В табл. X. 6 показаны сравнительные результаты трех способов перегонки мазутов: постепенного испарения и однократного испарения в вакууме. Перегонке подвергался мазут из биби-эйбатской легкой нефти для получения дистиллята автола 18.

Для фракций, содержащих большое количество непредельных, как это имеет место в продуктах крекинга, методики определения группового химического состава разрабатывались только для бензинов и до сих пор не найдено вполне удовлетворительной методики. Как уже указывалось, основное затруднение представляет присутствие непредельных углеводородов; при обработке их серной кислотой о-ни лишь частью удаляются вместе с ароматическими в кислом гудроне, а частью полимеризуются, алкилируют ароматику и т. д., давая высококипящие продукты уплотнения. Для определения их количества и освобождения от них неаро-мэтической части, обработанный кислотой продукт подвергают вторичной перегонке, отделяя остаток, кипящий выше температуры конца кипения исходного сырья. Таким путем может быть найдено приблизительно суммарное содержание ароматики в непредельных.

В литературе описан интересный метод получения чистых ароматических углеводородов. По этому методу экстракт с большим содержанием ароматических углеводородов, который получают при помощи растворителя, обладающего по отношению к ним высокой избирательностью, подвергают вторичной экстракции, но уже растворителем, избирательным по отношению к неароматическим углеводородам. Во время войны на заводе фирмы «Хамбл ойл» в г. Бейтаун толуол, пригодный для нитрования, получали из нафтеновой фракции следующим образом . Фракцию, кипящую при 93—121° и содержащую около 30% нафтенов , подвергали гидроформингу при 500—550°, получая продукты с 21—28% толуола. Этот концентрат экстрагировали жидким сернистым агидридом при —32°, в результате чего содержание толуола повышалось до 65—70%. Продукт промывали тяжелым минеральным маслом, которое извлекало неароматические углеводороды, очищали серной кислотой, нейтрализовали и перегоняли. Этот завод был единственным, на котором использовали процесс двойной экстракции. Он производил половину всего количества нефтяного толуола, получавшегося во время войны в США. Схема процесса показана на рис. 25.