Главная -> Словарь

Подвергавшихся воздействию

Технологическая схема процесса показана на рис. 12.17. Жидкий дихлорэтан и сухой хлор подают в реактор / с псевдоожиженным слоем катализатора. Туда же возвращают и поток циркулирующих ароматических продуктов из секции разделения и очистки. Газообразные продукты реакции подвергают закалочному охлаждению в колонне 2; при этом большая часть органических продуктов конденсируется. Небольшое количество водорода, содержащегося в конденсированном сыром продукте, удаляется нейтрализацией разбавленным щелочным раствором в нейтрализаторе 4. Сырой перхлорэтилен направляют в отстой-ник5для отделения от водной фазы, сушат в осушителе б и перегоняют в колонне 8. Легкие органические примеси конденсируют и возвращают в виде циркулирующего потока в реактор. Остаток разделяют перегонкой в колонне 10, перхлорэтиленовый дистиллят нейтрализуют, сушат, после чего к нему добавляют ингибитор. Изменяя рабочие условия в реакторе, при наличии дополнительного дистилляционного оборудования, наряду с перхлорэтиленом можно получать и трихлорэтилен.

виде паров и подвергают закалочному охлаждению в скруббере, где улавливаются механически увлеченные частицы кокса. Сконденсированные тяжелые фракции коксования возвращают в реактор как циркулирующий поток вместе с остаточной коксовой пылью и мелочью. Более легкие фракции выводятся с верха скруббера и направляются на фракционирование.

Обычно этот процесс проводят в паровой фазе. Сырье смешивают с водяным паром и пропускают через печной змее-' вик, обогреваемый снаружи до 650—750°С, тщательно регулируя условия процесса и главным образом продолжительность реакции. Сразу по выходе из змеевика поток подвергают закалочному охлаждению для прекращения реакций термического разложения в требуемый момент и предотвращений дальнейшего протекания нежелательных реакций.

вводится по оси с торца камеры сгорания. Таким образом оба потока смешиваются и непосредственно поступают из невысокой цилиндрической камеры сгорания в цилиндрическую реакционную камеру малого диаметра, длина которой обеспечивает необходимую продолжительность пребывания углеводородного сырья для образования ацетилена; продукты реакции подвергают закалочному охлаждению. Фирма «Истмен Кодак» опубликовала сообщение о разработке двухступенчатого конвертора, работающего с обычной для промышленных установок производительностью. Цилиндрическая камера сгорания соединяется с горловиной меньшего диаметра, в которой поток углеводородного сырья смешивается с горячими газами сгорания. После этого смешанный газовый поток проходит через цилиндрическую реакционную зону большего диаметра и в заключение подвергается закалочному охлаждению водой.

На заводе фирмы «Хехст», ФРГ г сооружена промышленная установка производительностью 45 тыс. т/год ацетилена и этилена, вырабатываемых из углеводородного сырья при помощи процесса, известного под названием высокотемпературного пиролиза. Здесь применен реактор специальной конструкции; имеется система очистки газов. Схема процесса представлена на рис. 6. В охлаждаемой водой металлической камере сгорания водород, метан или отходящий газ процесса сжигаются с приблизительно стехиометриче-ским количеством кислорода, к которому добавляют водяной пар. Горячие газы сгорания проходят через реакционное устройство; одновременно подается соответствующее углеводородное сырье. За счет тепла газов сгорания нагревается углеводородное сырье, из которого в результате протекающих реакций образуются ацетилен и этилен. Выходящий из реактора газ подвергают закалочному охлаждению в устройстве специальной конструкции. Образования элементарного углерода при этом процессе не наблюдается. Жидкие побочные продукты удаляют на ступени охлаждения и используют в дальнейшем как тяжелое топливо.

Схема установки, используемой для производства только бутадиена, представлена на рис. 10. Свежий бутан смешивается с рециркулирующей бутан-бутеновой фракцией из секции извлечения бутадиена и нагревается до температуры реакции в сырьевой печи, после чего углеводородный поток направляется в реакторы. Горячие продукты реакции подвергают закалочному охлаждению непосредственно смешением с маслом в холодильниках; охлажденные газы поступают далее в газофракционирующую секцию, состоящую из компрессоров, абсорбера, отпарных колонн для выделения углеводородов С4 и отпарной пропановой колонны для очистки фракции С4. Вы-

ме кокса, выводят из реактора в виде паров и подвергают закалочному ох-

Описание процесса . Для примера рассмотрено производство ацетилена из природного газа в качестве сырья. Кислород и природный газ нагревают раздельно в двухкпечах. После этого они смешиваются в реакторе-горелке, работающем под давлением, где протекает реакция частичного сгорания. Реакционную смесь подвергают закалочному охлаждению впрыском воды. Газы крекинга содержат около 8% объемн. ацетилена .

достигнутого выхода ацетилена и предотвращения потерь ацетилена в результате чрезмерно глубокого крекинга или полимеризации продукты реакции сразу подвергают закалочному охлаждению.

Выходящую из реакционных труб смесь подвергают закалочному охлаждению водой до температуры, при которой реакция прекращается. Затем смесь проходит через экономайзер для подогрева питательной котельной воды и после водяного холодильника поступает на прием компрессора высокого давления, где сжимается до рабочего давления в реакторе, равного 322 ат.

Охлажденные газы подвергают закалочному охлаждению сначала циркулирующим маслом, а затем циркулирующей водой. Эта двухступенчатая закалка повышает термический к. п. д. процесса и улучшает работу сырьевого газового компрессора.

По фракционному и компонентному составам тяжелые нефтяные остатки типа тяжелых мазутов и вакуумных гудронов приближаются к тяжелым высокосмолистым нефтям, у которых на долю смолисто-асфальтеновой части приходится 40—45% и выше. Основное различие между ними заключается в том, что в нефтях доля асфальтенов в смолисто-асфальтеновой части ниже, чем в тяжелых нефтяных остатках, и что молекулярные веса этих асфальтенов, так же как и смол, не подвергавшихся воздействию высоких температур, более высокие, чем молекулярные веса смол, содержащихся в остаточных продуктах перегонки нефти. Тяже-

Остаток нефти, освобожденный от фракций, выкипающих до 350° С и не подвергавшихся воздействию внешнего обогрева выше 260° С, служил исходным материалом для дальнейших исследований. Сначала в остатке осаждали асфаль-тены растворением его в 40-кратном объеме пентана ; освобожденный от асфальтенов пентановый раствор остатка нефти пропускали через стеклянную колонну, заполненную силикагелем марки АСК с зернами величиной 32—60 меш.

являются вторичными продуктами, образовавшимися в результате окисления меркаптанов и сульфидов в процессах переработки нефти. Так же как среди нефтяных кислот преобладают соединения, молекулы которых содержат пятичленное карбоциклическое кольцо, •среди высокомолекулярных сераорганических соединений нефти главную роль играют, по-видимому, ди- и полициклические системы, содержащие в конденсированном ядре пятичленное гетероциклическое кольцо и, по крайней мере, одно ароматическое ядро. Большой экспериментальный материал, накопленный в нашей лаборатории и в лабораториях других исследователей в результате изучения химической природы высокомолекулярной части нефтеи, не подвергавшихся воздействию высоких температур, свидетельствует о том, что максимальное количество серы всегда содержится в тех фракциях углеводородов, в которых сконцентрированы ароматические соединения, имеющие в молекуле конденсированные циклические структуры. В ароматических же соединениях относящихся к гомологам бензола, т. е. содержащих изолированные бензольные кольца, серы значительно меньше , чем в ароматических соединениях с конденсированными циклическими структурами. Все эти данные свидетельствуют о том, что главная часть серы высокомолекулярных соединений нефти является циклической, -входящей в состав таких циклических конденсированных структур, как бензтиофен , дкбензтиофен и, возможно, нафтотиофен :

В лаборатории, руководимой автором, метод инфракрасной спектроскопии наряду с применением большого комплекса других физических и химических методов использовался для решения вопросов о строении высокомолекулярных соединений нефти , не подвергавшихся воздействию активных физических агентов и химических реагентов. Удалось показать, что по инфракрасным спектрам можно не только различать парафшш-циклопарафиновые и ароматические углеводороды, но и, что не менее важно, в самих ароматических углеводородах установить различие между моноциклическими и конденсированными бициклическими углеводородами.

В 1988 г. отмечена массовая гибель тюленей в Северном и Балтийском морях вследствие поражения ПХД иммунной системы этих животных. Решение проблемы осложняется трудностью оценки воздействия на иммунитет. Это обусловлено практическим отсутствием животных, ранее не подвергавшихся воздействию ПХД.

Остаток нефти, освобожденный от фракций, выкипающих до 350° , и не подвергавшихся воздействию внешнего обогрева выше 260°, служил исходным материалом для дальнейших исследований. Сначала в остатке осаждались асфальтены путем растворения его в 40-кратном объеме пептапа ; освобожденный от асфальте-нов пентаповый раствор остатка нефти пропускался через стеклянную колонку, заполненную сшшкагелем марки АСК с норнами величиной 32—60 меш.

Так же как среди нефтяных кислот преобладают соединения, молекулы которых содержат пятичлепное карбоцикл ическое кольцо, среди высокомолекулярных еераоргапических соединений нефти главную роль играют, по-видимому, ди- и полпцпклические системы, содержащие в конденсированном ядре нятичленпое гетероциклическое кольцо и по крайней мере одно ароматическое ядро. Большой экспериментальный материал, накопленный в нашей лаборатории и в лабораториях других исследователе» и результате изучения химической природы высокомолекулярной части пефтеп, не подвергавшихся воздействию высоких температур, свидетельствует о том, что максимальное содержание серы всегда приурочено к тем высокомолекулярным фракциям углеводородов, в которых сконцентрированы ароматические соединения, содержащие в молекуле конденсированные циклические структуры. В ароматических же соедшге-

•Г5а последнее десятилетие опубликовано значительное число работ по исследованию смол нефтяного происхождения. Большая часть их посвящена разработке аналитических методик контроля качества сырья и товарных продуктов в асфальто-•битумном производство и при потреблении мазутов в качестве тогошв. Объектами многих исследований были естественные асфальты, сильно отличающиеся по соотношению основных составляющих от таких остаточных продуктов нефтяного происхождения, как мазуты, гудропы и, особенно крекинг-остатки. Смолы и асфальтепы, выделенные из природных асфальтов и из сырых нефтей, не подвергавшихся воздействию высоких температур, представляют собой нативныс, т. о. первичные, практически по измененные вещества.

Как известно, исследования Пильчора и сотрудников показали, что в процессе реагирования выгорает более реакционноспособный аморфный углерод и возрастает степень кристаллизации угольного материала. Мазанкиной и Касаточкиным было произведено рентгенографическое исследование угольных шариков, подвергавшихся воздействию водяного пара в только что описанных опытах. Исследование образцов графита из крекингового кокса, подвергнутого воздействию пара в точение 30 мин., показало увеличение расстояний между плоскостями кристаллических решеток примерно на 1 — 1,5А°. По-видимому, это можно объяснить довольно глубоким воздействием реакции не только на боковые цепи, но и на ядро углерода, подвергающегося деструкции в процессе реагирования.

Остаток нефти, освобожденный от фракций, выкипающих до \j 350° С и не подвергавшихся воздействию внешнего обогрева выше 260° С, служил исходным материалом для дальнейших исследований. Сначала в остатке осаждали асфаль-•тены растворением его в 40-кратном объеме пентана ; освобожденный от асфальтенов пентановый раствор остатка нефти пропускали через стеклянную колонну, заполненную силикагелем марки AGK с зернами величиной 32—60 меш. . *

являются вторичными продуктами, образовавшимися в результате окисления меркаптанов и сульфидов в процессах переработки нефти. Так же как среди нефтяных кислот преобладают соединения, молекулы которых содержат пятичленное карбоциклическое кольцо, среди высокомолекулярных сераорганических соединений нефти главную роль играют, по-видимому, ди- и иолициклические системы, содержащие в конденсированном ядре пятичленное гетероциклическое кольцо и, по крайней мере, одно ароматическое ядро. Большой экспериментальный материал, накопленный в нашей лаборатории и в лабораториях других исследователей в результате изучения химической природы высокомолекулярной части нефтей, не подвергавшихся воздействию высоких температур, свидетельствует о том, что максимальное количество серы всегда содержится в тех фракциях углеводородов, в которых сконцентрированы ароматические соединения, имеющие в молекуле конденсированные циклические структуры. В ароматических же соединениях относящихся к гомологам бензола, т. е. содержащих изолировапные бензольные кольца, серы значительно меньше , чем в ароматических соединениях с конденсированными циклическими структурами. Все эти данные свидетельствуют о том, что главная часть серы высокомолекулярных соединений нефти является циклической, входящей в состав таких циклических конденсированных структур, как бензтиофен , дибензтиофен и, возможно, нафтотиофен :

В лаборатории, руководимой автором, метод инфракрасной спектроскопии наряду с применением большого комплекса других физических и химических методов использовался для решения вопросов о строении высокомолекулярных соединений нефти , не подвергавшихся воздействию активных физических агентов и химических реагентов. Удалось показать, что по инфракрасным спектрам можно не только различать парафино-циклопарафиновые и ароматические углеводороды, но и, что не менее важно, в самих ароматических углеводородах установить различие между моноциклическими и конденсированными биттиклическими углеводородами.